В Институте состоялась защита докторской диссертации

29 декабря 2015 г.

23 декабря в Институте органической химии Н. Д. Зелинского РАН состоялась защита диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Елисеева Олега Леонидовича на тему: "Новые каталитические системы в реакциях карбонилирования олефинов, спиртов и органических галогенидов". (Подробнее см. ЗДЕСЬ).

Специальности 02.00.13 — нефтехимия и 02.00.15 — кинетика и катализ.

Официальные оппоненты:
д.х.н., профессор Паренаго Олег Павлович, заведующий лабораторией химии нефти им. С.С. Наметкина Института нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН, специальность 02.00.13 – Нефтехимия.
д.х.н., профессор Локтев Алексей Сергеевич, профессор кафедры общей и неорганической химии Российского государственного университета нефти и газа им. И. М. Губкина, специальность 02.00.13 – Нефтехимия
д.х.н., профессор Крылова Алла Юрьевна, ООО «Энергия синтеза», специальность 02.00.13 – Нефтехимия

Елисеев Олег Леонидович

В работе разработано новое направление в каталитическом синтезе карбоновых кислот и их эфиров — каталитическое карбонилирование олефинов, спиртов и бензилгалогенидов в присутствии наноразмерной суспензии металличесокго палладия, стабилизированной в ионных жидкостях. Впервые исследованы реакции каталитического карбонилирования этилена, высших олефинов, стирола, 1-фенилэтанола в среде ионных жидкостей — низкоплавких солей NBu₄⁺ и [bmim]⁺. Показано, что в ионных жидкостях с бромид-анионом простые соли Pd(II) образуют более активный катализатор карбонилирования олефинов и спиртов, чем традиционные Pd-фосфиновые комплексы в стандартных растворителях. Предложены и обоснованы схемы протекания реакций карбонилирования 1-фенилэтанола и бензилгалогенидов, описывающих образование продуктов карбонилирования и протекающие побочные процессы; дано объяснение влиянию природы ионной жидкости на хемо- и региоселективность реакций. Впервые систематически изучены реакции каталитического карбонилирования a-галогенкетонов и 3-бромметил-5,6-дигидро-4H-1,2-оксазинов, разработаны препаративные каталитические методы синтеза b-кетоэфиров и 3-метоксикарбонилметил-5,6-дигидро-4H-1,2-оксазинов. Впервые обнаружена каталитическая активность комплексов Rh(I) с трифенилфосфином в реакции восстановительного карбонилирования иодбензола в бензальдегид.

Публикации по работе::

1. А.Л. Лапидус, О.Л. Елисеев, Т.Н. Бондаренко, О.Е. Сизан, Э.Г. Остапенко,
Карбонилирование хлорацетона в метиловый эфир ацетоуксусной кислоты.
Известия Академии Наук, Сер. Хим., 2001, № 11, 2138–2140.
2. A.L. Lapidus, O.L. Eliseev, T.N. Bondarenko, O.E. Sizan, A.G. Ostapenko, I.P.
Beletskaya, Synthesis of –Ketoesters by Carbonylation of Halomethylketones. Synthesis,
2002, (3), 317–319.
45
3. А.Л. Лапидус, О.Л. Елисеев, Т.Н. Бондаренко, О.Е. Сизан, Э.Г. Остапенко, И.П.
Белецкая, Карбонилирование -галогенкетонов. Кинетика и катализ, 2004, 45, №2,
252–255.
4. А.Л. Лапидус, О.Л. Елисеев, Н.Н. Стѐпин, Т.Н. Бондаренко, Карбоксилирование
стирола в системе N(C4H9)4Br/гептан. Известия Академии Наук, Сер. Хим., 2004,
№11, с. 2458–2461.
5. О.Л. Елисеев, Н.Н. Стѐпин, Т.Н. Бондаренко, А.Л. Лапидус, Бесфосфиновая
каталитическая система для карбоксилирования олефинов оксидом углерода. ДАН,
2005, 401, №4, 486–488.
6. O.L. Eliseev, T.N. Bondarenko, N.N. Stepin, A.L. Lapidus, Carbonylation of alcohols in
the Pd(OAc)2/TsOH/molten salt system. Mendeleev Commun., 2006, 16, 107–109.
7. A.Lapidus, O. Eliseev, T. Bondarenko, N. Stepin, Palladium catalysed
hydroxycarbonylation of 1-phenylethanol in molten salt media. J. Mol. Catal. A: Chemical,
2006, 252, 245–251.
8. O.L. Eliseev, P.E. Ivashkin, A.G. Ostapenko, A.V. Lesiv, Y.A. Khomutova, S.L. Ioffe,
A.L. Lapidus, Catalytic Carbonylation of 3-Bromomethyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazines:
General Approach to the Synthesis of 3-Methoxycarbonylmethyl-5,6-dihydro-4H-1,2-
oxazines from Available Precursors. Synlett, 2006 (14) 2239–2240.
9. А.Л. Лапидус, О.Л. Елисеев, Т.Н. Бондаренко, Э.Г. Остапенко Синтез метилового
эфира 2-(2,3-дигидро-1,4-бензодиоксин-6)-3-оксопропионовой кислоты. В сборнике
«ИОХ РАН, Синтезы органических соединений, Сборник 3», М.: Макс-пресс, 2008,
с. 155–157.
10. A.L. Lapidus, O.L. Eliseev, T.N. Bondarenko, N.H. Chau, R.V. Kazantsev, Exceptionally
simple catalytic system for the carbonylation of benzyl halides. Mendeleev Commun.,
2009, 19, 256–257.
11. А.Л. Лапидус, О.Л.Елисеев, Л.Т.Кондратьев, Н.В.Звягинцев, Моделирование
механизма реакции карбонилирования стирола в присутствии комплексов палладия
(II). Кинетика и катализ, 2010, 51, №4, 566-571.
12. Н.В. Звягинцев, О.Л. Елисеев, Л.Т. Кондратьев, А.Л. Лапидус, Исследование
влияния природы лигандов на региоселективность реакции карбонилирования
стирола в присутствии комплексов палладия (II). ДАН, 2010, 434, (2), 189–195.
13. А.Л. Лапидус, О.Л. Елисеев, Т.Н. Бондаренко, Н.Х. Тяу, Получение высших жирных
кислот С13 и их эфиров карбонилированием додецена-1 в среде ионных жидкостей.
Нефтехимия, 2010, 50, №6, 452-459.
46
14. А.Л. Лапидус, О.Л. Елисеев, Л.Т. Кондратьев, Н.В. Звягинцев, Региоселективность
реакции карбонилирования стирола в присутствии комплексов палладия (II). Журнал
физической химии, 2011, 85, № 5, 874–879.
15. Oleg L. Eliseev, Tatyana N. Bondarenko, Tatyana N. Myshenkova, Albert L. Lapidus,
Rhodium-catalyzed Reductive Carbonylation of Iodobenzene. Mendeleev Commun. 2014,
24, 229–230.