Извлечение сераорганических соединений из смеси по желанию химиков
Новый способ позволяет проводить прямую селективную C-Н функционализацию одного сернистого соединения из смесей, встречающихся при переработке нефти
Когда слышишь описание стандартной процедуры получения сераорганических веществ, то становится ясно, что этот подход далек от рационального. В природе сераорганические вещества находятся в нефти. Для получения чистых топлив все сернистые соединения удаляются, для этого серосодержащее сырье подвергают каталитической обработке под давлением водорода – этот процесс называется гидродесульфуризацией. В результате образуется сероводород, который затем превращают в элементарную серу. После чего химики проводят реакцию серы с определенными веществами для того, чтобы получать желаемые сераорганические соединения продукт за продуктом. В целом, такой многостадийный подход является энергоемким, дорогостоящим и приводит к появлению больших количеств отходов.
Новая стратегия, о которой сообщают В. П. Анаников из Института органической химии им. Н. Д. Зелинского с сотрудниками, позволяет проводить прямую С-Н функционализацию и выделение единственного сернистого компонента из смеси сераорганических веществ (ACS Omega 2017, DOI: 10.1021/acsomega.7b00137).
«Анаников с сотрудниками описывают удивительную селективность в отношении сераорганических соединений» говорит Ланни С. Либескинд, специалист в области каталитической функционализации сераорганических соединений из Университета Эмори. «Это очень интересное исследование предлагает, по крайней мере, концептуально возможный в будущем подход к затратному процессу десульфуризации нефти, хотя еще напрямую не применимый для обработки ископаемых топлив».
Российские исследователи используют ацетат палладия, кислород и трифторацетат серебра в качестве комбинированного окислителя для сочетания олефина, например, этилакрилата с арильным или гетероарильным соединением серы. Селективность реакции обусловлена действием серы в качестве направляющей группы в C-H активации и алкенилировании. Наиболее благоприятной геометрией для связывания палладия обладают бензильные соединения, за ним идут фенилэтильные, а после соединения с более длинными алкильными цепями. Это приводит к функционализации исключительно одного компонента смеси, моделирующей перерабатываемое сырье.
«Группа Ананикова открыла прямой способ получения сераорганических соединений, используя самый дешевый палладиевый катализатор позволяющий проводить реакцию алкенилирования многокомпонентных смесей серосодержащих веществ, присутствующих в сырой нефти», — говорит Марио Пальяро из Национального исследовательского совета Италии, специализирующийся на применении методов зеленой химии в переработке природных ресурсов. «Это новаторская работа, которая изменит существующий нерациональный способ получения сераорганических соединений»
ISSN 0009-2347
Copyright © 2017 American Chemical Society