Сотрудники ИОХ РАН научились эффективно подавлять миграцию ацильных групп в ходе азидирования частично защищенных производных углеводов

Азидоалкил-замещенные агликоны широко используются в химии углеводов в качестве предшественников аминоалкильных агликонов, а также в клик-реакциях для получения различных гликоконъюгатов. Однако азидирование путем нуклеофильного замещения, широко использующееся в органическом синтезе, не всегда применимо к частично защищенным производным углеводов ввиду возможности протекания побочного процесса миграции O-ацильных защитных групп.

В рамках исследований Янус-гликозидов сотрудники лаборатории №21 ИОХ РАН столкнулись с трудностями в процессе получения частично защищенных лактозидов с азидо-группой в терминальном положении агликона, вызванными миграцией O-бензоильных защитных групп. Для решения этой проблемы исследователями была разработана простая и надежная методика подавления этого побочного процесса: добавление н-бутилформиата в качестве перехватчика следов оснований, присутствующих в азиде натрия, позволило значительно подавить процесс миграции O-бензоильных групп и в то же время не оказало значительного влияния на сам процесс замещения атома хлора на азидо-группу. Ожидается, что разработанный синтетический подход сможет быть использован для подавления миграции защитных групп в других реакциях с участием частично ацилированных углеводов и родственных соединений.

Источник:

Elena V. Stepanova , Alexander I. Zinin, Polina I. Abronina, Alexander O. Chizhov, Leonid O. Kononov, Azidation of Partially Protected Carbohydrate Derivatives: Efficient Suppression of Acyl Migration, Synlett, 2020, accepted manuscript, DOI: 10.1055/s-0040-1707137.