Учеными ИОХ РАН разработан метод фотокаталитической функционализации 1,2,4-оксадиазолов

Радикальная функционализация ароматических соединений выгодно отличается от классического электрофильного и нуклеофильного замещения за счет мягкости условий протекания. В последние годы этот подход становится все более популярным за счет появления эффективных способов генерации свободных радикалов из различных функциональных групп в фотокаталитических условиях. В одной из последних работ ученых Лаборатории функциональных органических соединений ИОХ РАН был разработан метод радикальной функционализации 1,2,4-оксадиазолов – важнейших гетероциклических соединений, производные которых находят широкое применение в медицинской химии и агрохимии. В качестве предшественников свободнорадикальных частиц были использованы алкилгалогениды. Ключевой особенностью обнаруженного превращения является необходимость использования фторированной тиолятной соли, которая играет двойную роль. Во-первых, тиолят превращает алкилгалогениды в более реакционноспособные фторированные арилсульфиды, которые подвергаются фоторедокс активации связи C-S с образованием свободных радикалов. Во-вторых, тиолят-анионы взаимодействуют с промежуточными алкильными радикалами и превращают их в соответствующие сульфиды, тем самым уменьшая непродуктивный расход радикальных частиц. Последнее явление особенно важно для гетероциклов, проявляющих низкую реакционную способность к радикальному присоединению.

Источник:

Alexander E. Frumkin, Vitalij V. Levin, Alexander D. Dilman Tetrafluoropyridinyl Thiolate as a Tool for Enabling Photoredox Alkylation of 1,2,4-Oxadiazoles Adv. Synth. Catal., 2024, accepted manuscript. DOI: 10.1002/adsc.202400075.