Исследователями ИОХ РАН обнаружены реакции нуклеофильного антиароматического замещения (S_NAAr)

Циклогептатриены можно отнести к уникальным структурам. Их реакционная способность может быть существенно изменена введением нескольких электроноакцепторных групп в семичленный цикл. В отличие от циклогептатриенов с электронодонорными заместителями, которые легко образуют ароматические ионы тропилия, эти модифицированные структуры приводят к термодинамически стабильным циклогептатриенильным анионам. Учеными Лаборатории химии диазосоединений ИОХ РАН был разработан первый синтетический подход к нуклеофильному замещению в электронодефицитном циклогептатриенил-анионном фрагменте (LG = Py⁺or Ph₃P⁺). С использованием квантово-химических расчетов, кинетических измерений и масс-спектрометрии высокого разрешения был изучен механизм обнаруженного превращения, представляющий собой последовательность стадий элиминирования и присоединения. Было также показано, что промежуточно образующийся циклогептатетраен проявляет ароматичность по Мёбиусу, являясь всего лишь восьмым зафиксированным примером подобных структур в основном состоянии.

Источник:

Alena D. Sokolova, Dmitry N. Platonov, Alexander Yu. Belyy, Rinat F. Salikov, Kirill S. Erokhin, Yury V. Tomilov The Antiaromatic Nucleophilic Substitution Reaction (SNAAr) in Cycloheptatrienyl-Anion Containing Zwitterions with a Moebius-Aromatic Intermediate Org. Lett. 2024, 26, 28, 5877–5882. DOI: 10.1021/acs.orglett.4c01446.