г. Москва, Ленинский проспект, 47
Телефон: +7 499 137-29-44
Факс: +7 499 135-53-28
22 февраля 2017 г.

В Институте состоялась защита кандидатской диссертации

21  февраля, во вторник, в 11.00 в конференц-зале Института состоялась   защита кандидатской диссертации.

Соискатель - Тарасова Анна Вадимовна
 Специальность-  02.00.03 - органическая химия

«Реакционная способность донорно-акцепторных циклопропанов (2-арилциклопропан-1,1-дикарбоксилатов) с непредельными соединениями в присутствии трихлорида галлия».

Научный руководитель:

Томилов Юрий Васильевич, доктор химических наук, профессор, заведующий лабораторией химии диазосоединений № 6 Института органической химии им. Н.Д. Зелинского Российской академии наук. Специальность 02.00.03 – Органическая химия.

Впервые систематически изучены химические превращения диметил-2-арилциклопропан-1,1-дикарбоксилатов (АЦДК) под действием безводного трихлорида галлия, проявляющих новый тип реакционной способности в качестве формальных четных 1,2- и 1,4-диполярных интермедиатов за счет миграции положительного заряда по углеродной цепочке от первично образующихся 1,3-цвиттер-ионов. Показаны возможности осуществления процессов изомеризации и димеризации АЦДК с образованием ациклических и циклических структур, а также перехвата генерируемых 1,2-цвиттер-ионов различными алкенами и алкинами с образованием замещенных нафталинов, тетралинов или дигидронафталинов. Установлены закономерности селективного протекания этих процессов, зависящие, прежде всего, от температуры и количества используемого GaCl3, и для каждого из них предложены возможные механизмы их осуществления. Впервые обнаружен оригинальный процесс образования замещенных (γ-хлораллил)малонатов в реакциях АЦДК с терминальными алкинами в присутствии GaCl3, протекающий через генерирование винильного катиона. Разработан новый эффективный процесс изомеризации 2-арилциклопропандикарбоксилатов в (2-арилэтилиден)малонаты под действием безводного трихлорида галлия.

Основные результаты диссертации изложены в следующих работах:

1. Novikov R. A. A New Type of Donor–Acceptor Cyclopropane Reactivity: The Generation of Formal 1,2- and 1,4-Dipoles / R. A. Novikov, A. V. Tarasova, V. A. Korolev, V. P.
Timofeev, Yu. V. Tomilov // Angew. Chem. Int. Ed. – 2014. – V. 53. – I. 12 – P. 3187– 3191.
2. Novikov R. A. Unexpected formation of substituted naphthalenes and phenanthrenes in a GaCl3 mediated dimerization–fragmentation reaction of 2-arylcyclopropane-1,1-
dicarboxylates / R. A. Novikov, A. V. Tarasova, K. Yu. Suponitsky, Yu. V. Tomilov // Mendeleev Commun. – 2014. – V. 24. – I. 6 – P. 346–348.
3. Новиков Р. А. Кросс-димеризация–фрагментация 2-арилциклопропан-1,1-ди-карбоксилатов под действием GaCl3 с образованием замещенных нафталинов / Р. А.
Новиков, А. В. Тарасова, Ю. В. Томилов // Изв. АН, Сер. Хим. – 2014. – № 12. – C.2737–2740.
4. Novikov R. A. Donor-acceptor cyclopropanes as 1,2-dipoles in GaCl3-mediated [4+2]- annulation with alkenes: Easy access to the tetralin skeleton / R. A. Novikov, A. V.
 Tarasova, V. A. Korolev, E. V. Shulishov, V. P. Timofeev, Yu. V. Tomilov // J. Org. Chem. – 2015. – V. 80. – I. 16 – P. 8225–8235.
5. Novikov R. A. Synthesis and structures of cyclopropanedicarboxylate gallium complexes R. A. Novikov, K. V. Potapov, D. N. Chistikov, A. V. Tarasova, M. S. Grigoriev, V. P.
Timofeev, Yu. V. Tomilov // Organometallics – 2015. – V. 34, – I. 17. – P. 4238–4250.
6. Novikov R. A. GaCl3-Mediated acyclic dimerization of donor-acceptor cyclopropanes using 1,2-dipole reactivity / R. A. Novikov, A. V. Tarasova, Yu. V. Tomilov // Mendeleev
Commun. – 2015. – V. 25 – I. 5 – P. 341–343.
7. Novikov R. A. GaCl3-mediated isomerization of donor–acceptor cyclopropanes into (2- arylalkylidene)malonates / R. A. Novikov, A. V. Tarasova, Yu. V. Tomilov // Synlett –
2016. – V. 27 – I. 9 – P. 1367–1370.

8. Тарасова А. В. Новый тип реакционной способности донорно-акцепторных циклопропанов: генерирование формальных 1,2- и 1,4-диполей / А.В. Тарасова, Р.А.
Новиков, Ю.В. Томилов // Сборник тезисов VI Молодежной конференции ИОХ РАН, Москва – 2014. – С. 11.
9. Novikov R. A. New type of reactivity of donor-acceptor cyclopropanes: GaCl3-mediated generation of formal 1,2- and 1,4-dipoles / R. A. Novikov, A. V. Tarasova, Yu. V. Tomilov
// Book of abstracts of International conference “Molecular Complexity in Modern Chemistry”, Moscow – 2014. – P. 101.
10. Novikov R. A. New type of reactivity of donor-acceptor cyclopropanes: GaCl3-mediated generation of formal 1,2- and 1,4-dipoles / R. A. Novikov, A. V. Tarasova, Yu. V. Tomilov
// Book of abstracts of 15th Tetrahedron Symposium Asia Edition, Challenges in Bioorganic and Organic Medicinal Chemistry, Singapore – 2014. – P2. 42.
11. Тарасова А.В. Использование донорно-акцепторных циклопропанов в качестве источников формальных 1,2- и 1,4-диполей в реакциях димеризации, аннелирования и
фрагментации под действием GaCl3 / А.В. Тарасова // Материалы Международного молодежного научного форума «Ломоносов-2015», Москва – 2015. – № 108; 1
электрон. опт. диск (DVD-ROM), ISBN 978-5-317-04946-1.
12. Тарасова А.В. Донорно-акцепторные циклопропаны как источники формальных 1,2- и 1,4-диполей в синтезе карбоциклических структур / А. В. Тарасова, Р. А. Новиков,
Ю. В. Томилов // Сборник тезисов Всероссийской молодежной конференции "Достижения молодых ученых: химические науки", Уфа – 2015. – С. 106–107.
13. Novikov R. A. Donor-Acceptor Cyclopropanes as Sources of Gallium 1,2-Dipoles / R. A. Novikov, A. V. Tarasova, Yu. V. Tomilov // Book of abstracts of 15th European Symposium on Organic Reactivity, Kiel, Germany – 2015. – P. 81.
14. Novikov R. A. Donor-acceptor cyclopropanes as 1,2-dipoles in organic synthesis / R. A. Novikov, A. V. Tarasova, Yu. V. Tomilov // Book of abstracts of 16th Tetrahedron Symposium Asia Edition, Challenges in Bioorganic and Organic Medicinal Chemistry,
Shanghai, China – 2015. – P1.23.
15. Тарасова А.В. Реакции [4+2]-аннелирования донорно-акцепторных циклопропанов с непредельными субстратами под действием GaCl3 / А. В. Тарасова, Р. А. Новиков, Ю. В. Томилов // Сборник тезисов IV Всероссийской конференции по органической химии, ИОХ РАН, Москва – 2015. – С. 40.


 

Конференции, проводимые институтом:

28 - 30 августа 2017 года

В ИОХ РАН состоялся Российско-французский семинар по гипер- и гипокоординированным соединениям элементов 14-й группы

25 – 27 октября 2017 года

II Всероссийская конференция «Центры коллективного пользования и уникальные научные установки организаций, подведомственных ФАНО России»

21 июня 2017 года

Международная научная конференция «Российско-индийские исследования: результаты и новые направления»

28-30 августа 2017 года

Российско-французский семинар по гипер- и гипокоординированным соединениям элементов 14-й группы

Все конференции »

Важные события:

IUPAC приглашает аспирантов и молодых специалистов в  летнюю школу по Зеленой Химии Летняя школа по зеленой химии пройдет с 7 по 14 июля 2018 года в Венеции. Регистрация участников производится до 31 марта 2018 г.
10 октября с.г. (вторник) в 11.00 в конференц-зале Института состоится защита кандидатских диссертаций!
Поздравляем Директора ИОХ РАН академика ЕГОРОВА МИХАИЛА ПЕТРОВИЧА!!! С избранием на пост академика-секретаря отделения химии и наук о материалах РАН
Президентом РАН избран академик Сергеев Александр Михайлович Академик Сергеев Александр Михайлович общим собранием членов РАН избран президентом Российской академии наук
Все события »