В ИОХ РАН состоялась защита кандидатской диссертации
В среду, 6 июня, в конференц-зале Института органической химии им. Зелинского РАН прошла защита кандидатской диссертации аспиранта Рязанского государственного университета им. С.А. Есенина Владислава Константиновича Гаврилова «Фосфино-диамидофосфитные и бисдиамидофосфитные лиганды в катализируемых палладием асимметрических реакциях».
Настоящая работа посвящена дизайну и синтезу ранее неизвестных хиральных лигандов, располагающих 1,3,2-диазафосфолидиновыми циклами и стереогенными атомами фосфора: диамидофосфитными производными гидроксифосфинов, а также бисдиамидофосфитными производными 1,4-диолов и диамидов карбоновых кислот. В ходе подготовки научной работы соискателем были изучены комплексообразующие свойства полученных фосфино-диамидофосфитных и бисдиамидофосфитных лигандов. Новые индукторы хиральности диамидофосфитной природы были протестированы в Pd-катализируемых реакциях аллильного замещения с участием (E)-1,3-дифенилаллилацетата, циннамилацетата и (циклогекс-2-ен-1-ил)этилкарбоната, а также в десимметризации N,N'-дитозил-мезо-циклопентен-4-диола-1,3 бискарбамата. Достигнуты высокие значения энантиомерных избытков для продуктов асимметрических каталитических реакций и конверсии исходных субстратов.
Научный руководитель, декан естественнонаучного факультета РГУ им. С.А. Есенина Сергей Викторович Жеглов, отметил в своем выступлении, что энантиоселективный катализ комплексами палладия с хиральными лигандами фосфитной природы является одним из наиболее перспективных и активно развивающихся направлений современной органической химии. В ходе решения научных задач аспирант овладел экспериментальными методами органической химии и металлокомплексного катализа, научился проводить физико-химические исследования полученных соединений и интерпретировать полученные результаты.
Оппоненты высоко оценили представленную работу, отметив важность проведенного исследования и его практическое значение. По словам одного из них, профессора МГТУ им. Н.Э. Баумана Павла Владимировича Слитикова, соискателю удалось получить и описать 19 неизвестных ранее фосфино-диаминофосфитных и биздиамидофосфитных индукторов хиральности, содержащих 1,3,2-диазафосфолидиновые циклы. Экспериментально установлено, что лучшими стереоселекторами являются диастереомерные лиганды, содержащие аксиально-хиральные бинафтильные заместители. При этом гомо-комбинации Р*-монодетатных диамидофосфитов обеспечивают большую каталитическую активность и энантиоселективность, чем соответствующие гетеро-комбинации Р*-монодетатный диамидофосфит/PPh3.
Члены диссертационного совета единогласно проголосовали за присвоение Владиславу Константиновичу Гаврилову учёной степени кандидата наук по специальности 02.00.03 – органическая химия.