Ученые из ИОХ РАН предложили метод обратимого перехвата дифторкарбена

Процессы с участием дифторкарбена лежат в основе как крупнотоннажного производства полифторированных материалов (торговая марка наиболее известного политетрафторэтилена «тефлон» уже давно стала именем нарицательным), так и многих методик синтеза фторсодержащих соединений, востребованных в медицине, сельском хозяйстве и других отраслях.

В лаборатории № 8 ИОХ РАН этот уникальный интермедиат сумели зафиксировать с помощью фосфина, модифицированного борильным фрагментом. В то время как реакция дифторкарбена с алкенами хорошо известна, фосфиноборан реагирует дифторкарбеном на порядки быстрее алкенов. При этом, взаимодействие дифторкарбена с таким фосфином имеет обратимый характер, а полученный аддукт может высвобождать дифторкарбен уже при небольшом нагревании.

Фосфиноборан содержит Льюисовский кислотный центр по соседству с Льюисовским основным центром и в этом отношении представляет собой внутримолекулярную разобщенную Льюисовскою пару (Frustraited Lewis pair, FLP). Взаимодействие дифторкарбена с фосфинобораном имеет постадийный характер, и включает первоначальное взаимодействие атома фосфора с карбеном с последующим образованием связи углерод-бор. Путь реакции был смоделирован при помощи квантовохимических расчетов методом функционала плотности.

Источник:

V. O. Smirnov, A. D. Volodin, A. A. Korlyukov, A. D. Dilman, Trapping of Difluorocarbene by Frustrated Lewis Pairs, Angew. Chem. Int. Ed. 2020, early view, DOI: 10.1002/anie.202001354