Исследователями ИОХ РАН впервые осуществлен прямой синтез тиолов из карбоновых кислот

Карбоновые кислоты и тиолы являются базовыми классами органических соединений, которые находят широкое применение в самых разных областях. Тем не менее, к настоящему моменту прямое превращение карбоновых кислот в тиолы затруднено из-за фундаментальной проблемы: алкильные радикалы, генерирующиеся при декарбоксилировании карбоновых кислот, отрывают атом водорода от тиольного фрагмента быстрее, чем образуют новую C-S связь. Именно поэтому тиол должен образовываться в защищенной форме, которая высвобождала бы свободный тиол только после завершения радикального процесса.

Ученым Лаборатории функциональных органических соединений ИОХ РАН впервые удалось осуществить одностадийный синтез тиолов из соответствующих карбоновых кислот. Основная идея работы — использование особого тионокарбонатного реагента, позволяющего осуществить процесс переноса радикального центра за счет легкого разрыва связи N–O, формально служащей «внутренним окислителем». Реакция протекает при облучении видимым светом с использованием фотокатализатора акридинового типа. Конечный тиол может быть получен в свободном виде при слабоосновной обработке реакционной смеси.
 

Источник:

Dmitry L. Lipilin, Mikhail O. Zubkov, Mikhail D. Kosobokov, Alexander D. Dilman Direct conversion of carboxylic acids to free thiols via radical relay acridine photocatalysis enabled by N–O bond cleavage Chem. Sci., 2024, 15, 644-650. DOI: 10.1039/d3sc05513b.