г. Москва, Ленинский проспект, 47
Телефон: +7 499 137-29-44
Факс: +7 499 135-53-28

Лаборатория функциональных органических соединений (№8)

Заведующий - д.х.н. Дильман Александр Давидович

e-mail: dilman@ioc.ac.ru

Лаборатория создана в 2011 г. на основе Лаборатории химии нитросоединений

Научная группа А.Д. Дильмана

Cайт научной группы - нажмите здесь.

Области исследований

  • Синтез фторорганических соединений
  • Развитие методологии органического синтеза на основе фтор-, кремний- и борорганических соединений
  • Разработка методов образования связи C-C

Основные результаты

  • Разработка новых методов нуклеофильного фторалкилирования
    Схема 1

Основные публикации (подробнее - здесь)

  1. Dilman, A. D.; Levin, V. V., Nucleophilic trifluoromethylation of C=N Bonds, Eur. J. Org. Chem. 2011, 831.
  2. Levin, V. V.; Dilman, A. D.; Belyakov, P. A.; Struchkova, M. I.; Tartakovsky, V. A., Nucleophilic trifluoromethylation with organoboron reagents, Tetrahedron Lett. 2011, 52, 281.
  3. Levin, V. V.; Dilman, A. D.; Belyakov, P. A.; Struchkova, M. I.; Tartakovsky, V. A., Nucleophilic trifluoromethylation of imines under acidic conditions, Eur. J. Org. Chem. 2008, 5226.
  4. Dilman, A. D.; Arkhipov, D. E.; Levin, V. V.; Belyakov, P. A.; Korlyukov, A. A.; Struchkova, M. I.; Tartakovsky, V. A., Trifluoromethylation of salicyl aldimines, J. Org. Chem. 2007, 72, 8604.
  5. Dilman, A. D.; Belyakov, P. A.; Korlyukov, A. A.; Struchkova, M. I.; Tartakovsky, V. A., Synthesis of pentafluorophenylmethylamines via silicon Mannich reaction, Org. Lett. 2005, 7, 2913.

 

Научная группа С.Л. Иоффе

Область исследований

  • изучение реакционной способности нитросоединений и их производных (ациклических и циклических нитронатов), направленный синтез функциональных соединений из алифатических нитросоединений.

Основные результаты

Предложена новая стратегия использования алифатических нитросоединений в направленном органическом синтезе, основанная на процессе из силилирования. Разработана удобная схема синтеза известных высокоактивных аналогов лекарственных препаратов Ролипрам и Циломиласт из доступных предшественников. Эта схема существенно более эффективна, чем синтез этих препаратов, предложенный американской компанией ГлаксоСмитКляйн. Впервые осуществлен синтез 1,4,6,10-тетраазаадамантанов – представителей новой гетероциклической системы, изомерной уротропину.

Схема 2

Силилирование алифатических нитросоединений (АН) – уникальный процесс, не имеющий близких аналогий в органической химии. Он представляет собой своеобразный редокс-процесс, т.е. цепь последовательных превращений исходных АН, в которых под действием медиаторов (силилирующих агентов) нитрогруппа постепенно восстанавливается, в то время как углеродный скелет молекулы, напротив, окисляется. При этом осуществляется последовательное элиминирование протонов от α, β и γ углеродных атомов молекул исходных АН. Промежуточными продуктами и интермедиатами этого процесса являются соответствующие нитронаты, N,N-бис-оксииминиевые катионы, нитрозоацетали и сопряженные ен-оксимы.

Схема 3

Предлагаемый подход позволяет с помощью одной и той же ключевой процедуры (силилирования) трансформировать небольшое число легкодоступных АН в различные полифункциональные производные. Многие процессы обладают высокой регио- и стереоселективностью.

Книга

 

Важнейшие публикации за последние пять лет

 

  1. A.Yu. Sukhorukov, S.L. Ioffe, "Chemistry of Six-membered Cyclic Oxime Ethers. Application in the Synthesis of Bioactive Compounds", Chemical Reviews, 2011, 5004-5041.
  2. A. Yu. Sukhorukov, Y. D. Boyko, Yu. A. Khomutova, Yu. V. Nelyubina, S. L. Ioffe, V. A. Tartakovsky," "Synthesis of PDE IVb Inhibitors. 1. Asymmetric Synthesis and Stereochemical Assignment of (+)- and (-)-7-[3-(Cyclopentyloxy)-4-methoxyphenyl]hexahydro-3H-pyrrolizin-3-one" J. Org. Chem., 2011, 76, 7893-7900 (highlighted in Synfacts, 2012, 1, p. 4).
  3. Andrey A. Mikhaylov, A.D. Dilman, M. I. Struchkova, Y. A. Khomutova, A. A. Korlyukov, S, L. Ioffe, V. A. Tartakovsky, "3-Halomethylated cyclic nitronates: synthesis and nucleophilic substitution", Tetrahedron, 2011, 67, 4584-4594.
  4. A. A. Tabolin, Yu. A. Khomutova, Yu. V. Nelyubina, S. L. Ioffe, V. A. Tartakovsky, "New rearrangement of conjugated cyclic ene nitroso O-trimethylsilyl acetals: convenient synthesis of dihydro-2H-pyrane-3-one and dihydro-furane-3 one oximes", Synthesis, 2011, 15, 2415-2422.
  5. Andrey A. Mikhaylov, Alexander D. Dilman, Roman A. Kunetsky, Yulia A. Khomutova, Marina I. Struchkova, Alexander A. Korlyukov, Sema L. Ioffe, Vladimir A. Tartakovsky, "Synthesis and reactions of 3-halomethyl-substituted oxazine N-oxides." Tetrahedron Letters, 51, 2010, 1038–1040.
  6. A. N. Semakin, A. Yu. Sukhorukov, A. V. Lesiv, S. L. Ioffe, K. A. Lyssenko, Y. V. Nelyubina, V. A. Tartakovsky, "Unusual Intramolecular Cyclization of Tris(β-oximinoalkyl)amines. The First Synthesis of 1,4,6,10-Tetraazaadamantanes", Org. Lett., 2009, 11, 18, 4072-4075.
  7. A. Yu. Sukhorukov, A. V. Lesiv, Yu. A. Khomutova, S. L. Ioffe, V. A. Tartakovsky, "Synthesis of Substituted 5-(3-Hydroxypropyl)-2-pyrrolidones and Pyrrolizidinones from Nitroethane via C-3 Functionalized 5,6-Dihydro-4H-1,2-oxazines. A Novel Approach to Some Analogues of Antidepressant Rolipram.", Synthesis, 2009, 1999 - 2008.
  8. A. A. Tabolin, A. V. Lesiv, S. L. Ioffe, "Reaction of N,N-dioxyenamines with anhydrides of carboxylic and sulfonic acids; a new method for the synthesis of α-hydroxyoxime derivatives", Synthesis, 2009, 18, 3099-3105.
  9. Vladimir O. Smirnov, Alexander S. Sidorenkov, Yulia A. Khomutova, Sema L. Ioffe, Vladimir A. Tartakovsky, "Five-Membered Cyclic Nitronates in C-C Coupling with 1-(tert-Butyldimethylsilyloxy)-1-methoxyethylene." Eur. J. Org. Chem., 2009, 3066-3074.
  10. A. Yu. Sukhorukov, A. V. Lesiv, O. L. Eliseev, Yu. A. Khomutova, S. L. Ioffe, "Stereoselective Synthesis of Unnatural β-Amino Acids from Nitroethane via 5,6-Dihydro-4H-1,2-oxazines Bearing -CH2COOMe Group at C-3 Atom", Synthesis, 2009, 2570-2578.
  11. A. Yu. Sukhorukov, A. V. Lesiv, O. L. Eliseev, Yu. A. Khomutova, S. L. Ioffe, A. O. Borissova, "Catalytic Hydrogenation of 5,6-Dihydro-4H-1,2-oxazines Bearing a Functionalized Methylene Group at C-3", Eur. J. Org. Chem., 2008, 4025-4034.
  12. A. Yu. Sukhorukov, A. V. Lesiv, Yu. A. Khomutova, S. L. Ioffe, Yu. V. Nelyubina, "5,6-Dihydro-4H-1,2-oxazines in Organic Synthesis: Catalytic Hydrogenation of β-(5,6-Dihydro-4H-1,2-oxazinyl-3)-malonates to 1-Oxa-6-aza-spiro-[4,4]nonane-8-carbonyl methoxy-7-ones", Synthesis, 2008, 1205-1220.
  13. A. Yu. Sukhorukov, M. S. Klenov, P. E. Ivashkin, A. V. Lesiv, Y. A. Khomutova, S. L. Ioffe, "A Convenient procedure for the Synthesis of 3-substituted 5,6-Dihydro-4H-1,2-oxazines from Nitroethane", Synthesis, 2007, 97 - 107.
  14. Yu.A.Khomutova, V.O.Smirnov, H.Mayr, S.L.Ioffe, "Thermodynamic Stability and Reactivity of Silylated Bis(oxy)iminium Ions, J. Org. Chem., 2007, 72, 9134-9140.
  15. A. N. Semakin, A. Yu. Sukhorukov, A. V. Lesiv, Yu. A. Khomutova, S. L. Ioffe, "A Convenient Method for the Synthesis of Poly(β-hydroxyiminoalkyl)amines from Aliphatic Nitro Compounds", Synthesis, 2007, 2862 - 2866.

 

Конференции, проводимые институтом:

Все конференции »

Важные события:

В Институте состоялась лекция профессора Нейдига 15 марта, в среду, в Институте органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН состоялась лекция Prof. Michael L. Neidig (Rochester, New York, USA).
«Химия» искусства и искусство химии Книга «Четыре портрета» (часть1) академика РАХ художника Александра Толстикова и академика РАХ искусствоведа Марии Вяжевич написана на основе впечатлений, полученных авторами во время общения с Народным художником СССР, академиком РАХ Петром Павловичем Оссовским, Народным художником СССР, академиком РАХ Виктором Ивановичем Ивановым, Народным художником РСФСР (РФ), академиком РАХ Дмитрием Дмитриевичем Жилинским и Народным художником РФ, академиком РАХ Андреем Андреевичем Тутуновым – выдающимися отечественными живописцами, яркими представителями изобразительного искусства второй половины XX столетия, так называемыми «шестидесятниками».
Молодые сотрудники ИОХ РАН удостоены  медали Российской академии наук по итогам конкурса 2016 года Коллективу молодых ученых Лаборатории №13 ИОХ РАН присуждена медаль Российской академии наук по итогам конкурса 2016 года для молодых ученых в области общей и технической химии за цикл работ "Пероксидирование и окислительное С-О сочетание карбонильных соединений для синтеза медицинских и агрохимических препаратов".
Руководитель ФАНО России Михаил Котюков поздравляет женщин с Международным женским днем Дорогие, прекрасные и неповторимые! От всего сердца поздравляю вас с замечательным весенним праздником – Международным женским днем!
В ИОХ РАН пройдет заключительный этап Олимпиады школьников СПбГУ С 3-5 марта 2017 года на базе Института органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН будет проведен заключительный этап Олимпиады школьников СПбГУ по 14 предметам: биология, география, история, физика, обществознание, химия, право, информатика, математика, экономика, социология, медицина, современный менеджер, инженерные системы.
Все события »