В Институте состоялась защита кандидатской диссертации
1 декабря в Институте органической химии Н. Д. Зелинского РАН состоялась защита диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Михайлова Андрея Андреевича на тему: «Новые методы синтеза и реакции 2-силилокси-1,2-оксазинанов». (Подробнее см. ЗДЕСЬ).
Специальности 02.00.03 — органическая химия.
Научный руководитель:
Дильман Александр Давидович, доктор химических наук, заведующий лабораторией химии функциональных органических соединений № 8 Института органической химии им. Н.Д. Зелинского Российской академии наук.
Михайлов Андрей Андреевич
В диссертационной работе впервые систематически изучены подходы к синтезу, строение и реакционная способность 2-силилокси-1,2-оксазинанов.
Для первого метода синтеза — нуклеофильного присоединения к шестичленным циклическим нитронатам — исследовалось взаимодействие с n- и сигма-нуклеофилами на примере силиламинов и силилцианидов. В реакции силиламинами обнаружен и рационализован неожиданный стереохимический выход продуктов реакции — 3-аминозамещенных 2-силилокси-1,2-оксазинанов.
В качестве альтернативного метода синтеза 2-силилокси-1,2-оксазинанов разработано формальное (3+3)-циклоприсоединение силилнитронатов с донорно-акцепторными циклопропанами.
Найдено две новые реакции для изучаемых 2-силилокси-1,2-оксазинанов: 1) окисление м-хлорнадбензойной кислотой в функционализированные нитросоединение, 2) промотируемое TfOH сужение цикла, приводящее к пирролин-N-оксидам.
Публикации по работе:
1. Naumova, A. S. et al. Stereocontrolled Oxidation of Six-Membered Cyclic O-Silyl Nitroso Acetalswith mCPBA: Umpolung Approach to Functionalized Nitro Compounds / A. S. Naumova, A. А. Mikhaylov, M. I. Struchkova, Yu. A. Khomutova, V. A. Tartakovsky, S. L. Ioffe // Eur. J. Org. Chem. – 2012 – V. 2012 – I. 11 – P. 2219-2224.
2. Mikhaylov, A. A. et al. Stereoselective Amine Addition to Six-Membered Cyclic Nitronates Promoted by Silyl Triflate / A. A. Mikhaylov, A. D. Dilman, Yu. A. Khomutova, D. E. Arkhipov, A. A. Korlyukov, S. L. Ioffe // Eur. J. Org. Chem. – 2013 – V. 2013 – I. 25 – P. 5670-5677.
3. Naumova, A. S. et al. Three-step assembly of 4-aminotetrahydropyran-2-ones from isoxazoline-2-oxides / A. S. Naumova, A. А. Mikhaylov, Yu. A. Khomutova, R. A. Novikov, D. E. Arkhipov, A. A. Korlyukov, S. L. Ioffe // RSC Adv. – 2014 – V. 4 – I. 24 – P. 12467-12475.
4. Mikhaylov, A. A. et al. Novel Formal [3+3] Cycloaddition of Silyl Nitronates with Activated Cyclopropanes and Its Application in the Synthesis of Pyrroline-N-oxides / A. A. Mikhaylov, R. A. Novikov, Yu. A. Khomutova, D. E. Arkhipov, A. A. Korlyukov, A. A. Tabolin, Yu. V. Tomilov, S. L. Ioffe // Synlett – 2014 – V. 25 – I. 16 – P. 2275-2280.
5. Mikhaylov, A. A. et al. ButMe2SiOTf-promoted cyanosilylation of six-membered cyclic nitronates with trialkylsilyl cyanides or tert-butyl isocyanide / A. A. Mikhaylov, Yu. A. Khomutova, D. E. Arkhipov, A. A. Korlyukov, S. L. Ioffe // Mendeleev Commun. – 2014 – V. 24 – I. 6 – P. 374-376. 24
6. Михайлов, А. А. et al. C,N-сочетание 6-тичленных циклических нитронатов с аминами / А. А. Михайлов, Ю. А. Хомутова, А. Д. Дильман, С. Л. Иоффе // Сборник тезисов V Молодежной конференции ИОХ РАН, Москва – 2012 – С. 42.
7. Михайлов, А. А. et al. Нитронаты в реакции [3+3]-сочетания с активированными циклопропанами / А. А. Михайлов, Е. О. Горбачева, А. А. Таболин, Р. А. Новиков, С. Л. Иоффе // Сборник тезисов Третьей Международной научной конференции «Новые направления в химии гетероциклических соединений», Пятигорск – 2013 – С. 93.
8. Михайлов, А. А. et al. Окисление циклических нитрозоацеталей с помощью m-CPBA. От новой реакционной способности нитронатов к полифункциональным нитросоединениям / А. А. Михайлов, А. С. Наумова, Ю. А. Хомутова, С. Л. Иоффе // Сборник тезисов Третьей всероссийской (с международным участием) научной конференции «Успехи синтеза и комплексообразования», ч. 1 – «Органическая химия», Москва – 2014 – С. 72.
9. Mikhaylov, A. A. et al. Silyl nitronates in the novel [3+3]-cycloaddition reaction with donor-acceptor cyclopropanes / A. A. Mikhaylov, R. A. Novikov, D. E. Arkhipov, S. L. Ioffe // Book of abstracts of International conference ''Molecular complexity in Organic chemistry'', Moscow, Russia – 2014 – P. 103.