В Институте состоялась защита кандидатской диссертации
1 марта в Институте органической химии Н. Д. Зелинского РАН состоялась защита диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Арзуманяна Ашота Вачиковича на тему: "Новые классы циклических кремнийорганических пероксидов: синтез и превращения". (Подробнее см. ЗДЕСЬ).
Научный руководитель:
Терентьев Александр Олегович, доктор химических наук, доцент заведующий лабораторией исследования гомолитических реакций №13 Института органической химии им. Н. Д. Зелинского Российской академии наук.
Специальность 02.00.03 – Органическая химия.
В диссертационной работе разработан и предложен общий подход к синтезу соединений с Si-O-O фрагментом в составе цикла при взаимодействии симметричных дихлор- и тетрахлордисиланов с бисгидропероксидами и изучен их синтетический потенциал.
.png)
Впервые показана принципиальная возможность существования макроциклических и бициклических Si-пероксидов: синтезированы 6-, 9-, 12-, 18-, 24-, 27- и 36-членные циклы. Получен макроцикл, содержащий девять пероксидных групп в цикле — рекордное количество. 9-Членные бициклические Si‑пероксиды — это первый пример продуктов с шестью пероксидными группами в одной молекуле, выделенных в индивидуальном виде.
При восстановлении циклических Si-пероксидов трифенилфосфином происходит селективное превращение SiOOC фрагментов в SiOC-фрагменты с сохранением циклической структуры. Таким образом, реализован первый пример синтеза циклических Si‑эфиров гем-диолов из Si-пероксидов.
Осуществлена селективная трансформация Si-пероксидов в присутствии SnCl4 в лактоны с расширением спиросочлененного алифатического цикла. Это первый пример применения Si-пероксидов для синтеза лактонов.
Разработана методика анализа гидролитически нестабильных соединений, в частности Si-циклов, методом 2D и 3D DOSY ЯМР спектроскопии в растворе CDCl3 с добавлением наноразмерного SiO2 в количестве 1 % от массы раствора.
Таким образом, получена большая библиотека новых классов циклических Si‑пероксидов, которые могут найти применение в различных областях науки и техники.
Основное содержание работы изложено в следующих публикациях:
1. Arzumanyan A. V.; Novikov R. A.; Terent’ev A. O.; Platonov M. M.; Lakhtin V. G.; Arkhipov D. E.; Korlyukov A. A.; Chernyshev V. V.; Fitch A. N.; Zdvizhkov A. T.; Krylov I. B. Tomilov Y. V.; Nikishin G. I. Nature Chooses Rings: Synthesis of Silicon-Containing Macrocyclic Peroxides // Organometallics. ̶ 2014. ̶ Vol. 33. ̶ Issue 9. ̶ P. 2230-2246. DOI: 10.1021/om500095x
2. Arzumanyan A. V.; Terent’ev A. O.; Novikov R. A.; Lakhtin V. G.; Chernyshev V. V.; Fitch A . N.; Nikishin G. I. Six Peroxide Groups in One Molecule – Synthesis of Nine-Membered Bicyclic Silyl Peroxides // European Journal of Organic Chemistry. ̶ 2014. ̶ Vol. 2014. ̶ Issue 31. ̶ P. 6877-6883. DOI: 10.1002/ejoc.201402895.
3. Арзуманян А.В., Новиков. Р. А., Терентьев А.О., Никишин Г.И. Общий подход к синтезу макроциклов с SiOOC фрагментом // Кластер конференций по органической химии "ОргХим-2013", Санкт-Петербург 2013.
4. Арзуманян А.В., Новиков. Р. А., Терентьев А.О., Никишин Г.И. Синтез новых классов циклических пероксидов с SiOOC фрагментом // XII Андриановская конференция «Кремнийорганические соединения. Синтез, свойства, применение», Москва 2013.
5. R.A.Pototskiy, R.A.Novikov, A.O.Terentev, G.I.Nikishin, A.V.Arzumanyan. Rearrangement of cyclic 9-members Si-peroxides // Международная конференции «Molecular Complexity in Modern Chemistry (MCMC-2014)», Москва 2014, 237.
6. Терентьев А.О., Арзуманян А.В., Платонов М.М. Никишин. Г.И. Синтез и превращения новых классов циклических кремнийсодержащих пероксидов // XIII Андриановская конференция «Кремнийорганические соединения. Синтез, свойства, применение», Москва 2015.