г. Москва, Ленинский проспект, 47
Телефон: +7 499 137-29-44
Факс: +7 499 135-53-28
22 февраля 2017 г.

В Институте состоялась защита кандидатской диссертации

21  февраля, во вторник, в 11.00 в конференц-зале Института состоялась   защита кандидатской диссертации.

Соискатель - Тарасова Анна Вадимовна
 Специальность-  02.00.03 - органическая химия

«Реакционная способность донорно-акцепторных циклопропанов (2-арилциклопропан-1,1-дикарбоксилатов) с непредельными соединениями в присутствии трихлорида галлия».

Научный руководитель:

Томилов Юрий Васильевич, доктор химических наук, профессор, заведующий лабораторией химии диазосоединений № 6 Института органической химии им. Н.Д. Зелинского Российской академии наук. Специальность 02.00.03 – Органическая химия.

Впервые систематически изучены химические превращения диметил-2-арилциклопропан-1,1-дикарбоксилатов (АЦДК) под действием безводного трихлорида галлия, проявляющих новый тип реакционной способности в качестве формальных четных 1,2- и 1,4-диполярных интермедиатов за счет миграции положительного заряда по углеродной цепочке от первично образующихся 1,3-цвиттер-ионов. Показаны возможности осуществления процессов изомеризации и димеризации АЦДК с образованием ациклических и циклических структур, а также перехвата генерируемых 1,2-цвиттер-ионов различными алкенами и алкинами с образованием замещенных нафталинов, тетралинов или дигидронафталинов. Установлены закономерности селективного протекания этих процессов, зависящие, прежде всего, от температуры и количества используемого GaCl3, и для каждого из них предложены возможные механизмы их осуществления. Впервые обнаружен оригинальный процесс образования замещенных (γ-хлораллил)малонатов в реакциях АЦДК с терминальными алкинами в присутствии GaCl3, протекающий через генерирование винильного катиона. Разработан новый эффективный процесс изомеризации 2-арилциклопропандикарбоксилатов в (2-арилэтилиден)малонаты под действием безводного трихлорида галлия.

Основные результаты диссертации изложены в следующих работах:

1. Novikov R. A. A New Type of Donor–Acceptor Cyclopropane Reactivity: The Generation of Formal 1,2- and 1,4-Dipoles / R. A. Novikov, A. V. Tarasova, V. A. Korolev, V. P.
Timofeev, Yu. V. Tomilov // Angew. Chem. Int. Ed. – 2014. – V. 53. – I. 12 – P. 3187– 3191.
2. Novikov R. A. Unexpected formation of substituted naphthalenes and phenanthrenes in a GaCl3 mediated dimerization–fragmentation reaction of 2-arylcyclopropane-1,1-
dicarboxylates / R. A. Novikov, A. V. Tarasova, K. Yu. Suponitsky, Yu. V. Tomilov // Mendeleev Commun. – 2014. – V. 24. – I. 6 – P. 346–348.
3. Новиков Р. А. Кросс-димеризация–фрагментация 2-арилциклопропан-1,1-ди-карбоксилатов под действием GaCl3 с образованием замещенных нафталинов / Р. А.
Новиков, А. В. Тарасова, Ю. В. Томилов // Изв. АН, Сер. Хим. – 2014. – № 12. – C.2737–2740.
4. Novikov R. A. Donor-acceptor cyclopropanes as 1,2-dipoles in GaCl3-mediated [4+2]- annulation with alkenes: Easy access to the tetralin skeleton / R. A. Novikov, A. V.
 Tarasova, V. A. Korolev, E. V. Shulishov, V. P. Timofeev, Yu. V. Tomilov // J. Org. Chem. – 2015. – V. 80. – I. 16 – P. 8225–8235.
5. Novikov R. A. Synthesis and structures of cyclopropanedicarboxylate gallium complexes R. A. Novikov, K. V. Potapov, D. N. Chistikov, A. V. Tarasova, M. S. Grigoriev, V. P.
Timofeev, Yu. V. Tomilov // Organometallics – 2015. – V. 34, – I. 17. – P. 4238–4250.
6. Novikov R. A. GaCl3-Mediated acyclic dimerization of donor-acceptor cyclopropanes using 1,2-dipole reactivity / R. A. Novikov, A. V. Tarasova, Yu. V. Tomilov // Mendeleev
Commun. – 2015. – V. 25 – I. 5 – P. 341–343.
7. Novikov R. A. GaCl3-mediated isomerization of donor–acceptor cyclopropanes into (2- arylalkylidene)malonates / R. A. Novikov, A. V. Tarasova, Yu. V. Tomilov // Synlett –
2016. – V. 27 – I. 9 – P. 1367–1370.

8. Тарасова А. В. Новый тип реакционной способности донорно-акцепторных циклопропанов: генерирование формальных 1,2- и 1,4-диполей / А.В. Тарасова, Р.А.
Новиков, Ю.В. Томилов // Сборник тезисов VI Молодежной конференции ИОХ РАН, Москва – 2014. – С. 11.
9. Novikov R. A. New type of reactivity of donor-acceptor cyclopropanes: GaCl3-mediated generation of formal 1,2- and 1,4-dipoles / R. A. Novikov, A. V. Tarasova, Yu. V. Tomilov
// Book of abstracts of International conference “Molecular Complexity in Modern Chemistry”, Moscow – 2014. – P. 101.
10. Novikov R. A. New type of reactivity of donor-acceptor cyclopropanes: GaCl3-mediated generation of formal 1,2- and 1,4-dipoles / R. A. Novikov, A. V. Tarasova, Yu. V. Tomilov
// Book of abstracts of 15th Tetrahedron Symposium Asia Edition, Challenges in Bioorganic and Organic Medicinal Chemistry, Singapore – 2014. – P2. 42.
11. Тарасова А.В. Использование донорно-акцепторных циклопропанов в качестве источников формальных 1,2- и 1,4-диполей в реакциях димеризации, аннелирования и
фрагментации под действием GaCl3 / А.В. Тарасова // Материалы Международного молодежного научного форума «Ломоносов-2015», Москва – 2015. – № 108; 1
электрон. опт. диск (DVD-ROM), ISBN 978-5-317-04946-1.
12. Тарасова А.В. Донорно-акцепторные циклопропаны как источники формальных 1,2- и 1,4-диполей в синтезе карбоциклических структур / А. В. Тарасова, Р. А. Новиков,
Ю. В. Томилов // Сборник тезисов Всероссийской молодежной конференции "Достижения молодых ученых: химические науки", Уфа – 2015. – С. 106–107.
13. Novikov R. A. Donor-Acceptor Cyclopropanes as Sources of Gallium 1,2-Dipoles / R. A. Novikov, A. V. Tarasova, Yu. V. Tomilov // Book of abstracts of 15th European Symposium on Organic Reactivity, Kiel, Germany – 2015. – P. 81.
14. Novikov R. A. Donor-acceptor cyclopropanes as 1,2-dipoles in organic synthesis / R. A. Novikov, A. V. Tarasova, Yu. V. Tomilov // Book of abstracts of 16th Tetrahedron Symposium Asia Edition, Challenges in Bioorganic and Organic Medicinal Chemistry,
Shanghai, China – 2015. – P1.23.
15. Тарасова А.В. Реакции [4+2]-аннелирования донорно-акцепторных циклопропанов с непредельными субстратами под действием GaCl3 / А. В. Тарасова, Р. А. Новиков, Ю. В. Томилов // Сборник тезисов IV Всероссийской конференции по органической химии, ИОХ РАН, Москва – 2015. – С. 40.


 

Важные события:

Химия – это не только наука, но и искусство, и ремесло. Почему так важна преемственность, что делают школьники в академическом институте, какая связь между бальзамом Шостаковского и Институтом органической химии, что такое короткоживущие интермедиаты и почему без химии невозможна жизнь, – наш разговор с академиком РАН Михаилом Петровичем Егоровым, директором ИОХ РАН им. Н.Д. Зелинского, академиком-секретарем отделения химии и наук о материалах.

 

Среди тысяч проектов, поддержанных РНФ, разработка фунгицидов для использования в сельском хозяйстве и медицине, проводимая в ИОХ РАН, стала одной из 9 самых ярких.
ИОХ РАН поздравляет Валентина Павловича Ананикова с заслуженным признанием его научных достижений и желает новых свершений.
Все события »