Работа исследователей из ИОХ РАН попала на обложку высокорейтингового журнала
Результаты исследований, проводимых в лаборатории №30 ИОХ РАН под руководством академика В.П. Ананикова, отмечены статусом VIP и помещены на обложку престижного международного журнала Chemistry – A European Journal. Работа посвящена изучению каталитической системы ионный палладий/N-гетероциклический карбен в качестве рециклизуемого гомогенного катализатора.
N-гетероциклические карбены (NHC) активно используются в катализе в качестве лигандов. Общепринятая модель для дизайна катализатора предполагает сильное связывание металл-NHC. В противоположность этому общему предположению, в настоящей работе показано, что лабильность и контролируемое расщепление связи M-NHC (а не ее стабилизация) могут оказывать большее влияние на эффективность катализа при низких концентрациях катализатора.
В настоящем исследовании раскрывается механизм динамической стабилизации в случае лабильного связывания металл – NHC и образования [PdX3]–[NHC-R]+ ионной пары. Наличие реакционноспособных анионных палладиевых интермедиатов, образующихся в результате диссоциации NHC-лигандов и возможной стабилизации молекулярного катализатора в растворе путем взаимодействия с азолиевым [NHC-R]+ ионом, имеет большое значение для эффективности катализатора и его пригодности для повторного использования. Эти ионные Pd/NHC комплексы впервые позволили осуществить их рециркуляцию с выделением в каждом цикле. Компьютерное исследование механизма реакции подтверждает легкое образование «NHC-free» анионного палладия в полярных средах посредством образования связи Ph-NHC либо путем обратимого H-NHC связывания.
Источник: