Исследователи ИОХ РАН разработали эффективный и атом-экономичный подход к синтезу высокофункционализированных винилсульфидов

Винилсульфиды широко используются в органической химии, в том числе радикальной, а также являются важными структурными фрагментами в медицинской химии, химии полимеров и материаловедении. Одним из наиболее распространенных методов получения винилсульфидов является гидротиолирование алкинов, катализируемое переходными металлами, однако регио- и стереоселективность этого процесса зачастую сложно контролировать.

Исследователям лаборатории №30 ИОХ РАН удалось разработать эффективный и атом-экономичный подход к гидротиолированию циклопропилацетиленов. В результате были получены высокофункционализированные винилсульфиды марковниковского типа. Несмотря на возможность протекания большого количества побочных радикальных процессов с участием исходных тиолов и циклопропанового кольца, целевые продукты образуются с высокой селективностью (до 99:1) и выходами, близкими к количественным. С использованием метода молекулярной динамики была изучена ключевая стадия механизма процесса — внедрение алкина по связи Pd-S. В результате анализа электронных свойств и сравнительных преимуществ переходных структур было дано убедительное теоретическое обоснование высокой региоселективности процесса. Полученные результаты открывают большие перспективы использования в направленной каталитической функционализации широко круга органических субстратов.

Источник:

Liliya T. Sahharova, Evgeniy G. Gordeev, Dmitry B. Eremin, and Valentine P. Ananikov Pd-Catalyzed Synthesis of Densely Functionalized Cyclopropyl Vinyl Sulfides Reveals the Origin of High Selectivity in a Fundamental Alkyne Insertion Step ACS Catal. 2020, 10, 17, 9872–9888, DOI: 10.1021/acscatal.0c02053.