г. Москва, Ленинский проспект, 47
Телефон: +7 499 137-29-44
Факс: +7 499 135-53-28
17 сентября 2020 г.

Исследователи ИОХ РАН разработали эффективный и атом-экономичный подход к синтезу высокофункционализированных винилсульфидов

Винилсульфиды широко используются в органической химии, в том числе радикальной, а также являются важными структурными фрагментами в медицинской химии, химии полимеров и материаловедении. Одним из наиболее распространенных методов получения винилсульфидов является гидротиолирование алкинов, катализируемое переходными металлами, однако регио- и стереоселективность этого процесса зачастую сложно контролировать.

Исследователям лаборатории №30 ИОХ РАН удалось разработать эффективный и атом-экономичный подход к гидротиолированию циклопропилацетиленов. В результате были получены высокофункционализированные винилсульфиды марковниковского типа. Несмотря на возможность протекания большого количества побочных радикальных процессов с участием исходных тиолов и циклопропанового кольца, целевые продукты образуются с высокой селективностью (до 99:1) и выходами, близкими к количественным. С использованием метода молекулярной динамики была изучена ключевая стадия механизма процесса — внедрение алкина по связи Pd-S. В результате анализа электронных свойств и сравнительных преимуществ переходных структур было дано убедительное теоретическое обоснование высокой региоселективности процесса. Полученные результаты открывают большие перспективы использования в направленной каталитической функционализации широко круга органических субстратов.

 

Источник:

Liliya T. Sahharova, Evgeniy G. Gordeev, Dmitry B. Eremin, and Valentine P. Ananikov Pd-Catalyzed Synthesis of Densely Functionalized Cyclopropyl Vinyl Sulfides Reveals the Origin of High Selectivity in a Fundamental Alkyne Insertion Step ACS Catal. 2020, 10, 17, 9872–9888, DOI: 10.1021/acscatal.0c02053.

 

 

 

Важные события:

Среди тысяч проектов, поддержанных РНФ, разработка фунгицидов для использования в сельском хозяйстве и медицине, проводимая в ИОХ РАН, стала одной из 9 самых ярких.
ИОХ РАН поздравляет Валентина Павловича Ананикова с заслуженным признанием его научных достижений и желает новых свершений.
Премия была учреждена Немецким химическим обществом в 1999-м году. Премия присуждается ежегодно молодому ученому преимущественно из европейских стран за достижения в области органической химии.
В нашей науке произошло, прямо скажем, беспрецедентное событие. Ведущий международный химический журнал European Journal of Organic Chemistry весь номер посвятил российскому Институту органической химии им. Зелинского РАН. Как удалось совершить такой прорыв? Об этом корреспондент "РГ" беседует с директором института, академиком Михаилом Егоровым и членом-корреспондентом РАН Николаем Нифантьевым, который был приглашенным редактором этого номера журнала.
Все события »