Исследователями ИОХ РАН обнаружен необычный процесс, протекающий в реакции Соногаширы

Функционализированные ацетилены являются ключевым фрагментом многих природных соединений, активно используются в качестве интермедиатов в органическом синтезе и находят применение в фармацевтике и материаловедении. За последние десятилетия реакция кросс-сочетания Соногаширы стала одним из ключевых подходов к функционализации алкинов в современном органическом синтезе. Среди многочисленных палладиевых катализаторов, используемых в этом превращении, комплексы палладий/N-гетероциклический карбен прочно зарекомендовали себя в качестве высокоактивных катализаторов, которые намного более устойчивы к воздуху и влаге, чем популярные комплексы палладий/фосфин.

Сотрудники лаборатории №30 ИОХ РАН активно занимаются исследованием роли N-гетероциклических карбеновых лигандов в реакции Соногаширы, катализируемой палладием. В своей последней работе ими был обнаружен необычный процесс образования связи углерод-углерод между N-гетероциклическим карбеном и алкином. Обнаруженное превращение детально изучалось с помощью масс-спектрометрии, расчетов методом DFT и молекулярной динамики. Было обнаружено, что этот процесс протекает с участием из одного из ключевых промежуточных продуктов реакции и должен учитываться при разработке новых каталитических систем для реакций функционализации алкинов.

Источник:

D. B. Eremin, D. A. Boiko, A. Yu. Kostyukovich, J. V. Burykina, E. A. Denisova, M. Anania, J. Martens, G. Berden, J. Oomens, J. Roithová, and V. P. Ananikov Mechanistic study of Pd/NHC-catalyzed Sonogashira reaction: discovery of NHC-ethynyl coupling process Chem. Eur. J., 2020, accepted manuscript. DOI: 10.1002/chem.202003533.