г. Москва, Ленинский проспект, 47
Телефон: +7 499 137-29-44
Факс: +7 499 135-53-28
17 августа 2020 г.

Исследователями из ИОХ РАН обнаружено необычное явление в органокаталитических реакциях с участием N-гетероциклических карбенов

Известно, что в зависимости от природы исходных соединений, органокаталитические реакции, протекающие в присутствии N-гетероциклических карбенов (NHC), реализуются через ковалентное или нековалентное связывание. Первый путь включает в себя образование интермедиатов Бреслоу и характерен для высокоэлектрофильных или неенолизируемых субстратов, таких как альдегиды, кетены, ацилфториды. В случае использования енолизируемых и менее нуклеофильных кетонов, дикетонов или сложных эфиров, процесс протекает через нековалентные взаимодействия, а карбен играет роль сильного основания.

В настоящей работе сотрудниками лаборатории №30 ИОХ РАН под руководством академика В.П. Ананикова обнаружено, что ковалентные взаимодействия между NHC и карбонильными соединения имеют динамический характер. Имидазолиевые катионы демонстрируют амбидентную нуклеофильность в зависимости от стерических свойств исходного вещества и условий реакции, что может быть объяснено образованием в ходе процесса H-связанных аномальных карбенов (aNHC) и дитопных карбанионных карбенов (dcNHC). Проведенное исследование дает дополнительные возможности для разработки нового типа органокаталитических процессов на основе NHC, протекающих через ковалентное взаимодействие карбен/енолизируемый кетон.

Источник:

K. I. Galkin, B. Ya. Karlinskii, A. Yu. Kostyukovich, E. G. Gordeev, V. P. Ananikov Ambident Reactivity of Imidazolium Cations as Evidence of the Dynamic Nature of N-Heterocyclic Carbene-Mediated Organocatalysis Chem. Eur. J., 2020, 26, 8567-8571, DOI: 10.1002/chem.201905704

 

Конференции, проводимые институтом:

23-25 октября 2019 года

ВСЕРОССИЙСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ «ХИМИЯ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ И РОДСТВЕННЫХ АЗОТ-КИСЛОРОДНЫХ СИСТЕМ» (АКС-2019)

24 сентября 2019 года.

Школа молодых ученых «ГЛИКОНАУКИ И ГЛИКОТЕХНОЛОГИИ ДЛЯ МЕДИЦИНЫ»

15 - 20 сентября 2019 года

Международная конференция "Катализ и органический синтез" (ICCOS-2019)

19 - 21 июня 2019 года

Второй Российско-французский семинар по химии гипер- и гипокоординированных соединений и интермедиатов элементов 14-й группы Периодической системы

Все конференции »

Важные события:

Среди тысяч проектов, поддержанных РНФ, разработка фунгицидов для использования в сельском хозяйстве и медицине, проводимая в ИОХ РАН, стала одной из 9 самых ярких.
ИОХ РАН поздравляет Валентина Павловича Ананикова с заслуженным признанием его научных достижений и желает новых свершений.
Премия была учреждена Немецким химическим обществом в 1999-м году. Премия присуждается ежегодно молодому ученому преимущественно из европейских стран за достижения в области органической химии.
В нашей науке произошло, прямо скажем, беспрецедентное событие. Ведущий международный химический журнал European Journal of Organic Chemistry весь номер посвятил российскому Институту органической химии им. Зелинского РАН. Как удалось совершить такой прорыв? Об этом корреспондент "РГ" беседует с директором института, академиком Михаилом Егоровым и членом-корреспондентом РАН Николаем Нифантьевым, который был приглашенным редактором этого номера журнала.
Все события »