Первый экспериментальный пример ассоциативной апконверсии электрона в органическом синтезе

Процессы образования связей углерод-сера, катализируемые переходными металлами, активно исследуются в последние десятилетия. Для реакций присоединения тиолов к алкинам было разработано множество гомогенных и гетерогенных каталитических систем, однако все еще существует потребность в создании универсального и селективного каталитического метода синтеза винилсульфидов с селективностью по правилу Марковникова и против него. В последнее время процессы, протекающие под действием видимого света, всё больше входят в практику органического синтеза за счет своей экологичности и эффективности.

В совместном международном проекте с участием исследователей из ИОХ РАН под руководством академика В.П. Ананикова разработан селективный метод получения марковниковских винилсульфидов из тиолов и алкинов при облучении видимым светом. Ключевым преимуществом разработанной системы являются простые и доступные условия реакции, что делает возможным её воспроизведение в любой лаборатории. С использованием квантово-химических расчетов и масс-спектрометрии высокого разрешения был предложен механизм протекания обнаруженного превращения. В работе впервые предложен контроль селективности реакции за счет индуцируемой видимым светом ассоциативной апконверсии электрона.

Квантово-химическое моделирование параллельных каналов реакции (изображение из статьи [doi: 10.1039/D0SC01939A], (C) The Royal Society of Chemistry, CC-BY-NC license)

Источник:

Julia V. Burykina, Nikita S. Shlapakov, Evgeniy G. Gordeev, Burkhard König, and Valentine P. Ananikov Selectivity control in thiol–yne click reactions via visible light induced associative electron upconversion Chem. Sci., 2020, 11, 10061-10070, Advance Article, DOI: 10.1039/D0SC01939A.