Ученые ИОХ РАН впервые провели окислительное сочетание с электрохимически сгенерированными N-оксильными радикалами

Зачастую интермедиатами электрохимических реакций выступают короткоживущие высокореакционноспособные радикальные частицы. Именно радикалы играют ключевую роль в формировании новых химических связей. Электрохимическое получение и синтетическое применение О-центрированных N-оксильных радикалов осложнено их низкой стабильностью и склонностью к распаду при воздействии электрического тока.

В своей работе исследователи лаборатории №13 ИОХ РАН продемонстрировали, что радикалы, которые они генерируют из N-гидроксифталимида в неразделенной электрохимической ячейке, не только не разрушаются, но и селективно вступают в реакцию окислительного сочетания с винил азидами. Продуктами реакции являются О-фталимидоксимы с необычным структурным фрагментом N-O-N. Ученые доказали возможность масштабирования реакции, и получили широкий ряд различных О-фталимидоксимов. Особое внимание было уделено подтверждению предполагаемого механизма. С помощью циклической вольтамперометрии и ЭПР-спектроскопии исследователи доказали образование фталимид-N-оксильных радикалов в условиях реакции и их участие в образовании целевых продуктов. Разработанный подход открывает большие возможности для селективного введения ценного фрагмента гидроксиламина в различные органические молекулы в условиях электрохимической реакции.

Источник:

Stanislav A. Paveliev, Artem I. Churakov, Liliya S. Alimkhanova, Oleg O. Segida, Gennady I. Nikishin, Alexander O. Terent'ev Electrochemical Synthesis of O-Phthalimide Oximes from α-Azido Styrenes via Radical Sequence: Generation, Addition and Recombination of Imide-N-Oxyl and Iminyl Radicals with C−O/N−O Bonds Formation. Adv. Synth. Catal. 2020, accepted manuscript, DOI: 10.1002/adsc.202000618.