г. Москва, Ленинский проспект, 47
Телефон: +7 499 137-29-44
Факс: +7 499 135-53-28
12 мая 2020 г.

Ученые из ИОХ РАН создали метод получения органических пероксидов, ранее считавшихся недостижимыми

В настоящее время интенсивное развитие химии органических пероксидов в значительной степени обусловлено их высокой биологической активностью. Основным направлением медицинской химии органических пероксидов является поиск веществ, обладающих активностью по отношению к возбудителям малярии и гельминтозов. В 2015 году первооткрыватель природного пероксида Артемизинина, китайский фармаколог Ту Юю (Tu Youyou) была удостоена Нобелевской премии в области физиологии и медицины за «открытия в области лечения малярии». Усилия химиков-синтетиков в настоящее время направлены на поиск относительно простых синтетических пероксидов, которые не уступают своим природным и полусинтетическим аналогам, но существенно дешевле их.

Создание методов синтеза органических пероксидов, в отличие от более традиционных соединений, осложнено отсутствием достаточного объема экспериментальных данных и накопленных знаний. Руководствуясь существующими концепциями органической химии зачастую невозможно предположить существование некоторых классов органических пероксидов. В таких условиях тандем между химиками-синтетиками и специалистами в расчетных методах анализа становится необходимым для успешного установления химических законов в области органических пероксидов.

Главными путями распада органических пероксидов, с которыми приходится бороться химикам жаждущим получить органический пероксид, являются различные перегруппировки, которые происходят в условиях, сравнимых с условиями, необходимыми для получения пероксидов. Одной из широко известных перегруппировок органических пероксидов является реакция Байера-Виллигера.

В настоящей работе ученым из ИОХ РАН совместно с коллегами из Florida State University разработан метод синтеза нового класса органических пероксидов - γ-пероксилактонов, ранее считавшихся недостижимыми. Исследователям удалось установить тонкие закономерности, определяющие стабильность органических пероксидов этого класса: были определены стереоэлектронные факторы, которые способствуют устойчивости пероксидного каркаса и препятствуют перегруппировке Байера-Виллигера.  

Полученные γ-пероксилактоны будут вовлечены в масштабные исследования, проводимые лабораторией № 13 ИОХ РАН совместно с ВНИИ Фитопатологии и РХТУ им. Д. И. Менделеева, по созданию отечественных средств защиты растений на основе органических пероксидов.

 

Источник:

V. A. Vil',   Ya. Barsegyan,   L. Kuhn,   M. V. Ekimova,   E. A. Semenov,   A. Korlyukov,   A. O. Terent'ev  and  I. Alabugin, Synthesis of unstrained Criegee intermediates: inverse α-effect and other protective stereoelectronic forces can stop Baeyer-Villiger rearrangement of γ-hydroperoxy-γ-peroxylactones, Chem. Sci., 2020, accepted manuscript. DOI: 10.1039/D0SC01025A

Важные события:

Среди тысяч проектов, поддержанных РНФ, разработка фунгицидов для использования в сельском хозяйстве и медицине, проводимая в ИОХ РАН, стала одной из 9 самых ярких.
ИОХ РАН поздравляет Валентина Павловича Ананикова с заслуженным признанием его научных достижений и желает новых свершений.
Премия была учреждена Немецким химическим обществом в 1999-м году. Премия присуждается ежегодно молодому ученому преимущественно из европейских стран за достижения в области органической химии.
В нашей науке произошло, прямо скажем, беспрецедентное событие. Ведущий международный химический журнал European Journal of Organic Chemistry весь номер посвятил российскому Институту органической химии им. Зелинского РАН. Как удалось совершить такой прорыв? Об этом корреспондент "РГ" беседует с директором института, академиком Михаилом Егоровым и членом-корреспондентом РАН Николаем Нифантьевым, который был приглашенным редактором этого номера журнала.
Все события »