Ученые из ИОХ РАН создали метод получения органических пероксидов, ранее считавшихся недостижимыми

В настоящее время интенсивное развитие химии органических пероксидов в значительной степени обусловлено их высокой биологической активностью. Основным направлением медицинской химии органических пероксидов является поиск веществ, обладающих активностью по отношению к возбудителям малярии и гельминтозов. В 2015 году первооткрыватель природного пероксида Артемизинина, китайский фармаколог Ту Юю (Tu Youyou) была удостоена Нобелевской премии в области физиологии и медицины за «открытия в области лечения малярии». Усилия химиков-синтетиков в настоящее время направлены на поиск относительно простых синтетических пероксидов, которые не уступают своим природным и полусинтетическим аналогам, но существенно дешевле их.

Создание методов синтеза органических пероксидов, в отличие от более традиционных соединений, осложнено отсутствием достаточного объема экспериментальных данных и накопленных знаний. Руководствуясь существующими концепциями органической химии зачастую невозможно предположить существование некоторых классов органических пероксидов. В таких условиях тандем между химиками-синтетиками и специалистами в расчетных методах анализа становится необходимым для успешного установления химических законов в области органических пероксидов.

Главными путями распада органических пероксидов, с которыми приходится бороться химикам жаждущим получить органический пероксид, являются различные перегруппировки, которые происходят в условиях, сравнимых с условиями, необходимыми для получения пероксидов. Одной из широко известных перегруппировок органических пероксидов является реакция Байера-Виллигера.

В настоящей работе ученым из ИОХ РАН совместно с коллегами из Florida State University разработан метод синтеза нового класса органических пероксидов — γ-пероксилактонов, ранее считавшихся недостижимыми. Исследователям удалось установить тонкие закономерности, определяющие стабильность органических пероксидов этого класса: были определены стереоэлектронные факторы, которые способствуют устойчивости пероксидного каркаса и препятствуют перегруппировке Байера-Виллигера.  

Полученные γ-пероксилактоны будут вовлечены в масштабные исследования, проводимые лабораторией № 13 ИОХ РАН совместно с ВНИИ Фитопатологии и РХТУ им. Д. И. Менделеева, по созданию отечественных средств защиты растений на основе органических пероксидов.

Источник:

V. A. Vil',   Ya. Barsegyan,   L. Kuhn,   M. V. Ekimova,   E. A. Semenov,   A. Korlyukov,   A. O. Terent'ev  and  I. Alabugin, Synthesis of unstrained Criegee intermediates: inverse α-effect and other protective stereoelectronic forces can stop Baeyer-Villiger rearrangement of γ-hydroperoxy-γ-peroxylactones, Chem. Sci., 2020, accepted manuscript. DOI: 10.1039/D0SC01025A