Учеными ИОХ РАН разработан новый класс галлиевых катализаторов для проведения реакций с участием донорно-акцепторных циклопропанов и их аналогов

В последние годы использование соединений галлия позволило существенно обогатить химию донорно-акцепторных циклопропанов и их аналогов, таких как стирилмалонаты и донорно-акцепторные алкены. Для проведения широкого круга эффективных реакций с участием этих субстратов соединениям галлия в качестве кислоты Льюиса практически нет альтернатив. Однако эти превращения в большинстве случаев требуют прибавления эквимолярных количеств галогенидов галлия, что сопряжено с рядом трудностей, среди которых низкая энантиоселективность реакций, а также необходимость использования специального оборудования вследствие высокой гидролитической нестабильности GaHal₃.

В рамках продолжающихся исследований сотрудников лаборатории №6 ИОХ РАН по галлий-катализируемым органическим превращениям были разработаны принципиально новые катализаторы на основе катионных галлиевых фталоцианинов со слабо координирующими анионами SbF₆^– и Sb₂F₁₁^–. Синтезированные катализаторы показали высокую эффективность в каталитическом варианте циклоприсоединения/аннелирования стирилмалонатов с ароматическими альдегидами и стиролом. Структурные особенности полученных галлиевых катализаторов, а также детали механизма обнаруженного процесса были подробно изучены с использованием ЯМР-спектроскопии на ядрах ⁷¹Ga, ¹⁹F и ¹²¹Sb. Настоящее исследование является первым шагом на пути к разработке высокоэффективных превращений донорно-акцепторных циклопропанов под действием каталитических количеств соединений галлия.

Источник:

R. A. Novikov, A. A. Levina, D. D. Borisov, A. D. Volodin, A. A. Korlyukov, Ya. V. Tkachev, Ya. B. Platonova, L. G. Tomilova, Yu. V. Tomilov Synthesis of the Cationic Gallium Phthalocyanines and Their Catalytic Application in Gallium(III)-Activated Processes for Donor−Acceptor Substrates Organometallics, 2020, 39, 2580–2593, DOI: 10.1021/acs.organomet.0c00113.