Исследователи ИОХ РАН продолжают изучение химических свойств донорно-акцепторных циклопропанов
Донорно-акцепторные циклопропаны зарекомендовали себя как важные строительные блоки в современном органическом синтезе, прежде всего как источники 1,3- или 1,2-цвитер-ионных интермедиатов в присутствии широкого ряда кислот Льюиса, в том числе галогенидов галлия. Среди химических превращений значительный интерес представляет взаимодействие донорно-акцепторных циклопропанов или изомерных им стирилмалонатов и алкилиденмалонатов с диенами и их гетероаналогами как удобный путь сборки полифункциональных карбо- и гетероциклических систем.
Исследователями Лаборатории химии диазосоединений ИОХ РАН были изучены реакции донорно-акцепторных циклопропанов и изомерных β-стирилмалонатов с конформационно нежесткими α,β-ненасыщенными иминами в присутствии кислот Льюиса. В результате был разработан метод диастереоселективного синтеза замещенных тетрагидропиридинов путем формального (4 + 2)-циклоприсоединения с использованием солей скандия и олова в качестве кислот Льюиса. Проведение реакции в присутствии GaCl3 в качестве кислоты Льюиса позволяет получить дополнительно продукты формального (2 + 2 + 2)-циклоприсоединения —1,2,3,4,5,6-гексазамещенные производные циклогексана в виде единственного диастереомера.
Источик:
Pavel G. Sergeev, Roman A. Novikov, Yury V. Tomilov Lewis Acid-Catalyzed Formal (4+2)- and (2+2+2)-Cycloaddition Between 1-Azadienes and Styrylmalonates as Analogues of Donor-Acceptor Cyclopropanes Adv. Synth. Catal., 2021, accepted manuscript. DOI: 10.1002/adsc.202100453