РУС ENG
Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
Российская Академия Наук

Ученые ИОХ РАН открыли новые грани реакционной способности донорно-акцепторных циклопропанов

25 января 2021 г.

Донорно-акцепторные циклопропаны широко используются в органическом синтезе из-за их способности вступать в реакцию как синтетические эквиваленты 1,3-цвиттер-ионов. В последнее время интенсивно изучаются реакции донорно-акцепторных циклопропанов, в которых они проявляют другие типы реакционной способности.

В рамках продолжающихся исследований сотрудников лаборатории №6 ИОХ РАН по реакционной способности донорно-акцепторных циклопропанов был разработан метод использования бициклопропильной системы, активированной включением донорных и акцепторных групп, в качестве синтетического эквивалента 1,6-цвиттерионов в присутствии кислот Льюиса. Использование системы GaI3 + Bu4N+GaI4 приводит к образованию продуктов формального присоединения HI к бициклопропильной системе. Проведение реакции активированной бициклопропильной системы с терминальными алкинами в присутствии GaCl3 или GaBr3 в качестве кислоты Льюиса позволяет получить ациклические 7-хлор(бром)-гепта-2,6-диенилмалонаты. Реакция бициклопропильной системы с 4-фенил-1,2,4-триазолин-3,5-дионом (PTAD), катализируемая Yb(OTf)3, также сопровождается раскрытием обоих циклопропановых колец, причем одна молекула PTAD ведет к формированию аннелированного тетрагидропиридазинового цикла, а вторая – встраивается в малонильный фрагмент.

 

 

Источник

Konstantin V. Potapov, Dmitry A. Denisov, Valeriia V. Glushkova, Roman A. Novikov, Yury V. Tomilov Donor−Acceptor Bicyclopropyls as 1,6-Zwitterionic Intermediates: Synthesis and Reactions with 4‑Phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione and Terminal Acetylenes J. Org. Chem. 2020, 85, 23, 15562–15576. DOI: 10.1021/acs.joc.0c02293.