Учеными ИОХ РАН описан первый случай активации алканов с помощью S-центрированного радикала

Инертность C-H связей алканов является фундаментальной проблемой в органическом синтезе. Один из немногих путей функционализации алканов – свободнорадикальная активация C-H связей с использованием азот- и кислород-центрированных радикалов, а также атомов галогенов. S-Центрированные радикалы для этой цели ранее не использовались ввиду своей повышенной стабильности и, как следствие, термодинамической невыгодности их реакции с алканами.

Исследователям лаборатории №8 ИОХ РАН под руководством проф. А.Д. Дильмана удалось «преодолеть» это фундаментальное ограничение, используя фторированный дисульфид в качестве активатора алкана и ловушки радикала одновременно. Прямое тиолирование неактивированных C-H связей алканов стало возможным благодаря крайней электрофильности фторированного заместителя у атома серы, кардинально меняющего энергетический профиль реакции. В большинстве случаев реакция протекает с высокими выходами при облучении видимым светом без использования соединений металлов переменной валентности.

Источник:

L. I. Panferova, M. O. Zubkov, V. A. Kokorekin, V. V. Levin, A. D. Dilman, Using the Thiyl Radical for Aliphatic Hydrogen-Atom Transfer: Thiolation of Unactivated C-H Bonds Angew. Chem. Int. Ed., 2021, in press, DOI: 10.1002/anie.202011400