Исследователями ИОХ РАН проведено первое систематическое исследование нестабилизированных гидридных палладиевых частиц

Катализ переходными металлами — ключевая область развития химической науки в 21 веке. Благодаря изучению каталитических реакций был достигнут значительный прогресс в тонком органическом синтезе, медицинской химии, фармацевтике, материаловедении и многих других областях. Промежуточные соединения каталитических процессов со связями металл-углерод и металл-водород имеют фундаментальное значение для понимания этих превращений. Частицы со связью металл-углерод достаточно тщательно исследуются классическими экспериментальными и квантово-химическими методами, однако интермедиаты со связью M – H остаются неуловимыми для химиков по причине низкой стабильности.

Учеными Лаборатории металлокомплексных и наноразмерных катализаторов было проведено исследование комплексов гидрида палладия [PdX₂H]^- (X = Cl, Br и I), которые являются реакционноспособными интермедиатами в реакции Мизороки-Хека. С использованием масс-спектрометрии высокого разрешения было обнаружено, что гидридные частицы [PdX₂H]^- образуются insitu в реакционной смеси из простых солей металлов. Квантово-химические расчеты показали, что эти частицы имеют Т-образную структуру с транс-расположением атомов галогена. Другие изомеры [PdX₂H]^- нестабильны и легко перестраиваются в Т-образную форму или разлагаются. Разработанные подходы к обнаружению таких гидридных интермедиатов и оценке их структуры позволят подробнее изучить их роль в каталитических превращениях.

Источник:

Alexander Yu. Kostyukovich, Julia V. Burykina, Dmitry B. Eremin, Valentine P. Ananikov Detection and Structural Investigation of Elusive Palladium Hydride Intermediates Formed from Simple Metal Salts Inorg. Chem. 2021, 60, 7128–7142. DOI: 10.1021/acs.inorgchem.1c00173