Исследователями ИОХ РАН впервые установлена структура формальдоксимных комплексов переходных металлов

Образование устойчивых комплексов различных d-металлов с циклотримером формальдоксима известно уже больше 120 лет. Формальдоксимный метод активно применяется для колориметрического или спектрофотометрического определения марганца, а также используется при экстракции различных d-металлов из нескольких типов руд, таких как пиролюзит, малахит, гетерогенит и др. Несмотря на такую широкую область применения формальдоксимных комплексов, структура этих координационных соединений до сих пор точно не определена.

Исследователям ИОХ РАН удалось установить структуру родственных комплексов переходный металл-формальдоксим на примере железа, никеля и марганца. Интересно, что металл в таких соединениях имеет формальную степень окисления +4, которая нетипична для комплексов поздних переходных металлов с органическими лигандами. Эти необычайно стабильные комплексы высоковалентных металлов образуются из соответствующих солей Fe (III), Ni (II) и Mn (II) путем окисления на воздухе. Полученные в этой работе комплексы металлов в высокой степени окисления, стабилизированные формальдоксимом, могут найти интересные применения в катализе (реакции аэробного окисления) и аналитической химии (спектрофотометрическое определение переходных металлов). Учеными уже показано, что синтезированные координационные соединения проявляют высокую каталитическую активность в аэробной димеризации п-тиокрезола в мягких условиях.

Источник:

Ivan S. Golovanov, Roman S. Malykhin, Vladislav K. Lesnikov, Yulia V. Nelyubina, Valentin V. Novikov, Kirill V. Frolov, Andrey I. Stadnichenko, Evgeny V. Tretyakov, Sema L. Ioffe, Alexey Yu. Sukhorukov Revealing the Structure of Transition Metal Complexes of Formaldoxime Inorg. Chem. 2021, 60, 5523−5537. DOI: 10.1021/acs.inorgchem.0c03362.