Учеными ИОХ РАН проведено комплексное исследование фотохимических свойств орто-галогензамещенных диарилэтенов

Диарилэтены представляют собой важный класс органических соединений из-за своих уникальных фотохимических свойств. Фотоциклизации диарилэтенов активно используются в полном синтезе, а также в дизайне лекарств и светочувствительных материалов. Продукты фотореакций с участием диарилэтенов, которые зачастую довольно проблематично получить другими методами, обладают многообещающими оптическими и биологическими свойствами.

Исследователями Лаборатории гетероциклических соединений ИОХ РАН были проведены комплексные фотохимические исследования орто-галогензамещенных диарилэтенов. Было обнаружено, что в зависимости от типа галогенового заместителя и растворителя реакция протекает с образованием би- или трициклических соединений. Фотоциклизация с отрывом бромид-катиона, приводящая к бициклическим конденсированным ароматическим структурам, является предпочтительной для бромдиарилэтенов в тетрагидрофуране. Необычная способность высвобождать бромид-катион сделала возможным их использование как в качестве бромирующих агентов, так и в качестве кислот Льюиса для катализа электрофильных реакций. Хлор-замещенные диарилэтены также претерпевают скелетную фотоперегруппировку в ТГФ с отрывом хлора, тогда как в хлороформе фотоциклизация протекает через тандемную реакцию 6π-электроциклизации/сигматропного сдвига с образованием трициклического каркаса.

Источник:

Alexey V. Zakharov, Anton V. Yadykov, Elena B. Gaeva, Anatoly V. Metelitsa, Valerii Z. Shirinian Photoinduced Skeletal Rearrangement of Diarylethenes: Photorelease of Lewis Acid and Synthetic Applications J. Org. Chem. 2021, accepted manuscript. DOI: 10.1021/acs.joc.1c02033.