Исследователями ИОХ РАН обнаружена новая тандемная реакция в химии циклических нитронатов

Тандемные реакции – мощные инструменты для быстрого увеличения молекулярной сложности эффективным и экономичным способом. Особый интерес представляют тандемные процессы, построенные на комбинации перициклических реакций, поскольку создание связей и стереогенных центров в таких превращениях происходит регио- и стереоселективно. В настоящее время активно исследуются тандемные реакции с участием нитроалкенов: последовательность процессов циклоприсоединения с их участием приводит к образованию целого ряда азотсодержащих гетероциклических соединений, таких как пирролизидины, индолизидины и 1,2-оксазины, встречающихся во многих биоактивных природных молекулах.

Учеными Лаборатории органических и металлорганических азот-кислородных систем ИОХ РАН был разработан метод синтеза ранее неизвестных насыщенных оксазоло [3,2-b] [1,2] оксазинов, содержащих до четырех смежных стереогенных центров в своей структуре. На первой стадии протекает [4+2]-циклоприсоединение между нитроалкенами и олефинами с образованием циклических нитронатов. Последующая тандемная реакция [3+2]-циклоприсоединения/формальной [1,3]-перегруппировки между циклическими нитронатами и дизамещенными кетенами приводит к конечным продуктам. Полученные соединения могут быть использованы в качестве предшественников других конденсированных производных 1,2-оксазинов, в частности 1,2-оксазино-1,2,4-триазин-3-онов.

Источник:

Roman S. Malykhin, Ivan S. Golovanov, Yulia V. Nelyubina, Sema L. Ioffe, Alexey Yu. Sukhorukov Construction of Saturated Oxazolo[3,2‑b][1,2]oxazines via Tandem [3+2]-Cycloaddition/[1,3]-Rearrangement of Cyclic Nitronates and Ketenes J. Org. Chem.2021, 86, 16337−16348. DOI: 10.1021/acs.joc.1c01744.