Исследователями ИОХ РАН разработан метод фотокаталитического присоединения к C=N связи

Реакции радикального присоединения по двойной связи углерод-азот – важный процесс, служащий ключевым этапом во многих синтетических подходах и который в ряде случаев открывает путь к азотсодержащим органическим соединениям, труднодоступным другими методами. С развитием методологии фоторедокс-катализа, позволяющей генерировать свободные радикалы различной природы в мягких условиях, процессы радикального присоединения стали привлекать еще большее внимание исследователей.

В Лаборатории функциональных органических соединений ИОХ РАН было обнаружено, что хелатные комплексы, получающиеся при взаимодействии N-ацилгидразонов, трифторида бора и аллилсилана, являются эффективными акцепторами алкильных радикалов. С использованием этой находки был разработан процесс синтеза α-разветвленных гидразинов реакцией этих комплексов с карбоновыми кислотами при облучении синим светом. В ходе реакции из карбоновых кислот генерируются алкильные радикалы, которые присоединяются по кратной связи углерод-азот. Предположительно, способность пятичленного борсодержащего цикла стабилизировать промежуточный радикал является ключевым фактором, определяющим эффективность реакции.

Источник:

Igor A. Dmitriev, Vitalij V. Levin, Alexander D. Dilman Boron Chelates Derived from N‑Acylhydrazones as Radical Acceptors: Photocatalyzed Coupling of Hydrazones with Carboxylic Acids Org. Lett. 2021, 23, 8973–8977. DOI: 10.1021/acs.orglett.1c03501.