Исследователями ИОХ РАН разработан метод сужения пиранозного цикла различных гликозидов

Моносахариды в фуранозной форме часто встречаются в полисахаридах клеточной стенки патогенных грибов (Aspergillus fumigatus) и бактерий (Mycobacterium tuberculosis). Для эффективной диагностики и лечения заболеваний, вызванных этими микроорганизмами, необходимо детальное исследование таких углеводов. Именно поэтому поиск надежных методов синтеза селективно функционализированных О-фуранозидов является важной областью современной химии углеводов.

Исследователями Лаборатории гликохимии ИОХ РАН разработан метод сужения цикла O-гликопиранозидов и полуацеталей, содержащих объемные силильные группы в частично защищенные O-гликофуранозиды в мягких кислых условиях (TFA/CH2Cl2). Как и в случае сужения цикла S-гликопиранозидов (Abronina et al. Org. Lett. 2018, 20, 6051; Abronina et al. ChemistrySelect 2021, 6, 6223), ключевым фактором перегруппировки O-гликопиранозидов является присутствие объемных силильных заместителей, а также влияние природы агликона. Предположительно, процесс протекает за счет протонирования кислорода цикла с последующим эндоциклическим расщеплением С1–О5 связи пиранозного цикла и рециклизацией. Предложенный эффективный метод синтеза различных фуранозидов будет полезным для синтеза биологически значимых олигосахаридов.

Источник:

Polina I. Abronina, Nelly N. Malysheva, Alexander I. Zinin, Maxim Y. Karpenko, Natalya G. Kolotyrkina, Leonid O. Kononov Trifluoroacetic acid-promoted ring contraction in 2,3-di-O-silylated O-galactopyranosides and hemiacetals Synlett, 2022, accepted manuscript. DOI: 10.1055/a-1730-9458.