Учеными ИОХ РАН обнаружена уникальная многокомпонентная радикальная реакция

Кратные связи являются одними из ключевых строительных блоков в современной органической химии ввиду своего широкого распространения среди природных соединений и синтетических полупродуктов. Реакции, позволяющие в одну стадию объединить несколько молекул, содержащих эти фрагменты путем образования новой связи углерод-углерод, являются перспективным методом к увеличению молекулярной сложности получаемых структур.

В рамках совместного российско-германского проекта ученых ИОХ РАН под руководством академика В.П. Ананикова разработан метод межмолекулярного сочетания тиолов, алкинов и α-винилсульфидов. Процесс протекает с высокой селективностью в условиях фоторедокс-катализа без использования катализаторов на основе тяжелых металлов. Отдельно стоит отметить, что ключевые интермедиаты в обнаруженном превращении – свободнорадикальные частицы, известные своей невысокой избирательностью в химических превращениях. Уникально высокая селективность реакции обеспечивается подавлением побочных процессов переноса атома водорода и ассоциативной ап-конверсии восстановителя. На основании компьютерного моделирования, а также экспериментов с использованием современнейших методов физико-химического анализа был предложен вероятный путь протекания реакции.

Источник:

Julia. V. Burykina, Andrey D. Kobelev, Nikita S. Shlapakov, Alexander Yu. Kostyukovich, Artem N. Fakhrutdinov, Burkhard König, Valentine P. Ananikov Intermolecular Photocatalytic Chemo-, Stereo- and Regioselective Thiol-yne-ene Coupling Reaction. Angew. Chem. Int. Ed., 61, 2022, e202116888. DOI: 10.1002/anie.202116888.