Ученые ИОХ РАН разработали фотокаталитический метод тиолирования карбоновых кислот

В настоящее время во всем мире активно исследуются фоторедокс-катализируемые процессы. Их основные преимущества – мягкие условия протекания, экологичность, а также совместимость с большинством функциональных групп. Учеными Лаборатории функциональных органических соединений разработан фотокатализируемый процесс тиолирования карбоновых кислот с помощью дисульфидов, содержащих тетрафторпиридиновый фрагмент. Классическое взаимодействие дисульфидов и карбоновых кислот зачастую затруднено. Это связано с образованием в ходе реакции тиолов, которые промотируютнежелательный процесс переноса атома водорода на генерирующийся из кислоты алкильный радикал. В результате, основным продуктом реакции будет алкан, а не целевой сульфид. За счет использования исследователями ИОХ РАН дисульфида, содержащего тетрафторпиридиновый фрагмент, удалось провести селективный процесс образования связи углерод-сера.Очевидно, что реакция возможна благодаря влиянию атомов фтора, которые обеспечивают благоприятный баланс между стадиями конкурентного переноса атома водорода и переноса сульфидной группы. Разработанный подход позволяет успешно вводить в реакцию первичные, вторичные, третичные и гетероатом-замещенные карбоновые кислоты, в том числе природные полифункциональные соединения.

Источник:

Mikhail O. Zubkov, Mikhail D. Kosobokov, Vitalij V. Levin, Alexander D. Dilman Photocatalyzed Decarboxylative Thiolation of Carboxylic Acids Enabled by Fluorinated Disulfide Org. Lett., 2022, 24, 2354–2358. DOI: 10.1021/acs.orglett.2c00549.