Результаты исследований реакций гликозилирования в проточных реакторах, проводимых в ИОХ РАН, помещены на обложку международного журнала
Реакция гликозилирования является ключевой в химическом синтезе природных гликанов и гликоконъюгатов, играющих важную роль во многих биологических процессах, начиная от подвижности и адгезии клеток, взаимодействия с вирусами и бактериями до иммунного ответа и онкогенеза. Понимание механизма гликозилирования – важная научная задача, необходимая для контроля результата реакции.
Сотрудники Лаборатории гликохимии ИОХ РАН обнаружили, что стереоселективность гликозилирования может меняться при использовании различных способов смешения реагентов. Проведение реакции в проточном режиме с более эффективным перемешиванием и, следовательно, лучшим массопереносом привело не только к ожидаемому увеличению выхода продукта по сравнению с реакцией в колбе, но и к неожиданному снижению стереоселективности: наблюдалось образование обоих аномеров гликозидов – производных сиаловых кислот, что указывает на изменение механизма этого процесса. Установлено, что результат зависит от природы гликозил-акцептора, типа используемого проточного микромиксера и скорости потока.
Для рационального объяснения неожиданного образования аномерной смеси ученые предложили модель, базирующуюся на развиваемой в Лаборатории гликохимии супрамерной концепции реакционной способности, в основе которой лежит гипотеза о том, что истинными участниками химических реакций в растворах являются долгоживущие супрамолекулярные структуры (супрамеры), включающие молекулы реагентов.
Полученным в рамках этого исследования результатам посвящена обложка недавнего выпуска престижного международного журнала European Journal of Organic Chemistry.
Источник:
Ilya V. Myachin, Zarina Z. Mamirgova, Elena V. Stepanova, Alexander I. Zinin, Alexander O. Chizhov, Leonid O. Kononov. Black Swan in Phase Transfer Catalysis: Influence of Mixing Mode on the Stereoselectivity of Glycosylation. Eur. J. Org. Chem. 2022, e202101377. DOI: 10.1002/ejoc.202101377.