Учеными ИОХ РАН предложен метод синтеза производных 1,2-оксазинов

1,2-Оксазины являются важным классом N,O-гетероциклических соединений как в органической, так и медицинской химии. Производные 1,2-оксазинов являются морскими метаболитами триходермамидов, проявляющими противораковую и противомикробную активность, а синтетические структуры на основе 1,2-оксазинов обладают высокой противовоспалительной и противораковой активностью. 1,2-Оксазины также находят применение и в органическом синтезе, являясь полупродуктами на пути к 1,4-аминоспиртам и полизамещенным пирролам, пирролидинам, тетрагидрофуранам. Тем не менее, универсальных методов получения различных 1,2-оксазинов из доступных исходных соединений до сих пор не существует.

Исследователям Лаборатории органических и металл-органических азот-кислородных систем ИОХ РАН удалось разработать метод синтеза производных 1,2-оксазинов, основанный на ранее не известной реакции циклических нитронатов с предшественниками аринов. Процесс протекает как [3+2]-циклоприсоединение с последующей фрагментацией нитрозоацетального фрагмента, что было подтверждено выделением промежуточных циклоаддуктов. Синтетическое использование полученных структур было продемонстрировано на примере их стереоселективного восстановления до 1,4-аминоспиртов и восстановительного сокращения 1,2-оксазинового цикла до производных тетрагидрофурана.

Источник:

Alexander A. Lukoyanov, Andrey A. Tabolin, Yulia V. Nelyubina, Sema L. Ioffe, Alexey Yu. Sukhorukov Deoxygenative Arylation of 5,6-Dihydro‑4H‑1,2-oxazine‑N‑oxides with Arynes J. Org. Chem. 2022, 87, 6838–6851. DOI: 10.1021/acs.joc.2c00515.