При участии ИОХ РАН разработан новый безопасный источник азотистоводородной кислоты
В последние десятилетия алкилазиды вызывают все больший интерес из-за возможности их применения как в органическом синтезе, так и в качестве энергоемких соединений. Кроме того, наблюдается взрывной рост их применения в биологии и медицине как исходных субстратов для медь-катализируемого азид-алкинового циклоприсоединения («клик-реакции»), позволяющего, например, легко и быстро модифицировать биологические объекты (пептиды, нуклеозиды и т.д.) флуоресцентными метками. Классический метод синтеза алкилазидов — реакция нуклеофильного замещения с использованием NaN3 в качестве источника азидной группы. Основными недостатками такого подхода являются необходимость использования токсичных растворителей и, как правило, жестких условий проведения процессов. Помимо этого, в кислых условиях из азида натрия в ходе реакции генерируется ядовитый и взрывчатый азидоводород. По этим причинам разработка методов эффективного и экологичного получения алкилазидов является актуальной задачей органической химии.
При участии сотрудников Лаборатории направленной функционализации органических молекулярных систем был предложен метод синтеза азида 4-(диметиламино)пиридиния — стабильного, невзрывоопасного, малогигроскопичного источника азотистоводородной кислоты/азид-иона, растворимого как в протонных, так и в апротонных органических растворителях. Отдельно стоит отметить, что синтез этого соединения может быть успешно масштабирован для получения его в мультиграммовых количествах. Эффективность использования азида 4-(диметиламино)пиридиниябыла продемонстрирована на примере реакций раскрытия циклопропанового и эпоксидного циклов, нуклеофильного замещения и (3+2)-циклоприсоединения, в том числе реализованных в рамках телескопического синтеза.
Источник:
Ivan A. Andreev, Maksim A. Boichenko, Nina K. Ratmanova, Olga A. Ivanova, Irina I. Levina, Victor N. Khrustalev, Igor A. Sedov, Igor V. Trushkov 4-(Dimethylamino)pyridinium Azide in Protic Ionic Liquid Media as a Stable Equivalent of Hydrazoic Acid. Adv. Synth. Catal., 2022, 364, 2403-2415. DOI: 10.1002/adsc.202200486.