Как локдаун помог установить механизм реакции. Ученые ИОХ РАН обнаружили необычный мультикомпонентный процесс

Изучение механизмов органических реакций зачастую является долгой и кропотливой работой. Особо сложными являются процессы, в результате которых образуется ряд полупродуктов. Идентификация каждого полупродукта может оказаться отдельной серьезной задачей.

В 2020 г. исследователи Лаборатории углеводов и биоцидов им. академика Н.К. Кочеткова ИОХ РАН изучали мультикомпонентную реакцию между альдегидами, ацетоуксусными эфирами, цианосодержащими С-Н кислотами и ацетатом аммония. Было установлено, что кипячение исходных соединений в метаноле в течение двух часов приводит к стереоселективному образованию 1,4,5,6-тетрагидропиридинов. Конденсационные домино-процессы с образованием различных гетероциклов в литературе хорошо известны. Мы предположили, что продукт образуется в результате домино-процесса, состоящего из последовательности реакций конденсации Кневенагеля, присоединения по Михаэлю, реакции Манниха, циклизации и дегидратации. Однако при изучении реакционной массы,оставленной при комнатной температуре на три месяца из-за локдауна, вызванного эпидемией вируса COVID-19, было обнаружено, что смесь содержит как 1,4,5,6-тетрагидропиридин, так и изомерный ему 3,4,5,6-тетрагидропиридин. Дальнейшее исследование показало, что в домино-процессе «присутствует» еще одна реакция – изомеризация тетрагидропиридинов. Учеными также была установлена структура подупродуктов процесса и времена их образования.

Источник:

A.N. Vereshchagin, T.M. Iliyasov, K.A. Karpenko, R.N. Akchurin, M.M. Minyaev. “Tetrahydropyridines Stereoselective Formation. How Lockdown Assisted in Mechanism Features Identification”. Molecules, 2022, Vol. 27, 4367. DOI: 10.3390/molecules27144367.