Сотрудниками ИОХ РАН изучена электрохимическая циклизация под действием соединений гипервалентного иода

Электрический ток является мощным инструментом для проведения различных процессов окислительного сочетания, включая создание связей C-N и синтез N-гетероциклических соединений. Перспективным направлением в органической электрохимии являются реакции под действием электрохимически генерируемых соединений гипервалентного иода.

В Лаборатории исследования гомолитических реакций ИОХ РАН был обнаружен процесс внутримолекулярного окислительного C-N-сочетания α,β-ненасыщенных гидразонов с образованием замещенных пиразолов, катализируемый соединениями гипервалентного иода. Превращение осуществляется в простой неразделенной электрохимической ячейке в условиях постоянного тока и позволяет получать целевые пиразолы с высокими выходами. Ключевой особенностью работы является применение в качестве растворителей перфторированных спиртов, что способствует анодной генерации стабилизированных соединений гипервалентного иода. С использованием циклической вольтамперометрии, ЯМР-мониторинга и контрольных экспериментов предложен возможный механизм реакции. Синтез успешно масштабируется с получением целевых продуктов в граммовых количествах. Предложенный подход открывает широкие возможности для внедрения перспективной и хорошо зарекомендовавшей себя химии гипервалентного иода в практику электроорганического синтеза.

Источник:

Stanislav A. Paveliev, Oleg O. Segida, Oleg V. Bityukov, Hai-Tao Tang, Ying-ming Pan, Gennady I. Nikishin, Alexander O. Terent'ev // Adv. Synth. Catal., 2022, 364, 3910-3916. DOI: 10.1002/adsc.202200696.