РУС ENG
Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
Российская Академия Наук

Сотрудниками ИОХ РАН изучена электрохимическая циклизация под действием соединений гипервалентного иода

25 ноября 2022 г.

Электрический ток является мощным инструментом для проведения различных процессов окислительного сочетания, включая создание связей C-N и синтез N-гетероциклических соединений. Перспективным направлением в органической электрохимии являются реакции под действием электрохимически генерируемых соединений гипервалентного иода.

В Лаборатории исследования гомолитических реакций ИОХ РАН был обнаружен процесс внутримолекулярного окислительного C-N-сочетания α,β-ненасыщенных гидразонов с образованием замещенных пиразолов, катализируемый соединениями гипервалентного иода. Превращение осуществляется в простой неразделенной электрохимической ячейке в условиях постоянного тока и позволяет получать целевые пиразолы с высокими выходами. Ключевой особенностью работы является применение в качестве растворителей перфторированных спиртов, что способствует анодной генерации стабилизированных соединений гипервалентного иода. С использованием циклической вольтамперометрии, ЯМР-мониторинга и контрольных экспериментов предложен возможный механизм реакции. Синтез успешно масштабируется с получением целевых продуктов в граммовых количествах. Предложенный подход открывает широкие возможности для внедрения перспективной и хорошо зарекомендовавшей себя химии гипервалентного иода в практику электроорганического синтеза.

Источник:

Stanislav A. Paveliev, Oleg O. Segida, Oleg V. Bityukov, Hai-Tao Tang, Ying-ming Pan, Gennady I. Nikishin, Alexander O. Terent'ev // Adv. Synth. Catal., 2022, 364, 3910-3916. DOI: 10.1002/adsc.202200696.