Ученые ИОХ РАН предложили новый фотохимический метод синтеза тиолов

Тиолы и дисульфиды являются важными полупродуктами для синтеза различных фармацевтически важных серосодержащих соединений. В последнее десятилетие активно развиваются подходы к образованию связи углерод-сера, протекающие через образование различных S-центрированных радикалов. Эти методы зачастую требуют меньшего числа синтетических стадий и позволяют получить структуры, труднодоступные другими путями.

В течение нескольких лет ученые Лаборатории функциональных органических соединений ИОХ РАН ведут исследования по использованию перфторированной пиридинилтио-группы (PyfS) в качестве удобного фоторедокс-активного фрагмента для осуществления самых разнообразных фотохимических превращений. В одной из своих последних работ исследователям удалось осуществить фоторедокс-катализируемый разрыв связи C-S между атомом серы и перфторпиридиниевым фрагментом в присутствии комплекса N-гетероциклический карбен-боран (NHC-BH3). Реакция протекает через образование тиильных радикалов, что в конечном итоге приводит к свободным тиолам. Разработанный подход делает возможным превращения алканов, алкенов и карбоновых кислот в тиолы в две синтетические фотохимические стадии. Образующиеся тиолы могу быть без выделения превращены в соответствующие дисульфиды или продукты алкилирования по атому серы.

Источник:

Liubov I. Panferova, Mikhail O. Zubkov, Mikhail D. Kosobokov, Alexander D. Dilman Light-Promoted Dearylation of Perfluorinated Aryl Sulfides with N‑Heterocyclic Carbene−Borane // Org. Lett. 2022, 24, 46, 8559–8563. DOI: 10.1021/acs.orglett.2c03585.