Учеными ИОХ РАН обнаружен новый пример прерванной реакции Нефа

Прерванная реакция — это процесс, в котором известное химическое превращение перенаправляется в иную сторону за счет изменения условий его протекания или структуры исходных соединений. Долгое время такие реакции рассматривались как побочные процессы, которые химики пытались подавить для достижения наилучшей эффективности целевого превращения. В последние годы интерес к прерванным реакциям значительно возрастает, ведь такой подход позволяет селективно получать широкий спектр различных продуктов из одних и тех же исходных субстратов.

Исследователями Лаборатории органических и металл-органических азот-кислородных систем ИОХ РАН обнаружен первый пример прерванной реакции Нефа в ряду нитроновых эфиров. Классическая реакция Нефа — это кислотный гидролиз нитросоединений в соответствующие карбонильные производные. Ученые впервые показали, что обработка циклических нитроновых эфиров хлороводородом приводит к раскрытию цикла и образованию геминальных хлорнитрозосоединений. Этот процесс представляет собой реакцию Нефа, селективно прерываемую внешним нуклеофилом (в данном случае, хлорид-ионом). Интересно, что стереохимия обнаруженного превращения зависит от температуры его проведения, и в некоторых случаях удается осуществить стереодивергентный синтез продуктов. Разработанный синтетический подход открывает простой доступ к малоизвестным, но перспективным для использования в тонком органическом синтезе гидрокси-замещенным хлорнитрозосоединениям.

Источник:

Roman S. Malykhin, Yaroslav D. Boyko, Yulia V. Nelyubina, Sema L. Ioffe, and Alexey Yu. Sukhorukov Interrupted Nef Reaction of Cyclic Nitronates: Diastereoselective Access to Densely Substituted a-Chloronitroso Compounds // J. Org. Chem. 2022, 87, 16617–16631. DOI: 10.1021/acs.joc.2c02281.