Исследователями ИОХ РАН разработан новый метод радикального присоединения к C=N связи

Нуклеофильное присоединение по C-N связи является общим подходом к синтезу алифатических аминов. Однако из-за пониженной реакционной способности иминов по сравнению с карбонильными соединениями в таких процессах необходимо использовать сильно нуклеофильные металлоорганические реагенты, кислоты Льюиса или имины, содержащие электроноакцепторные группы при атоме азота. Возможным выходом может стать проведение подобных превращений по свободнорадикальному пути, однако чаще всего это проблематично по причине малой склонности C=N связи к взаимодействию с радикалами из-за нестабильности образующегося N-центрированного радикала.

Учеными Лаборатории функциональных органических соединений ИОХ РАН предложен новый метод синтеза аминов путем радикального присоединения по кратной С=N связи. В ходе реакции из алкилиодидов in situ генерируются цинкорганические реагенты, которые успешно вступают в реакцию с различными иминами при облучении видимым светом в присутствии фотокатализатора. Предположительно, ключевым фактором, обеспечивающим эффективное протекание процесса, является координация исходного имина с соединениями цинка, выполняющими роль кислоты Льюиса. В результате такой координации облегчается стадия радикального присоединения и стабилизируется образующийся N-центрированный радикал.

Источник:

Anton A. Gladkov, Vitalij V. Levin, and Alexander D. Dilman Photoredox Promoted Barbier-Type Reaction of Alkyl Iodides with N‑Alkyl and N‑Aryl Imines // J. Org. Chem. 2023, 88, 1260–1269. DOI: 10.1021/acs.joc.2c02598.