В ИОХ РАН продолжаются исследования фотохимии диарилэтенов

В последние десятилетия активно развивается фотохимия диарилэтенов и их производных. Одним из направлений развития этой области является разработка высокоэффективных фотопереключателей с улучшенными рабочими характеристиками для создания интеллектуальных материалов. Другое не менее перспективное направление — изучение необратимых фотоциклизаций диарилэтенов. Эти исследования включают как анализ механистических аспектов этих процессов, а также разработку эффективных методов синтеза полиароматических соединений из диарилэтенов.

Ученые Лаборатории гетероциклических соединений ИОХ РАН на протяжении последних лет активно занимаются различными направлениями в химии диарилэтенов. В одной из своих последних работ ими была исследована скелетная фотоперегруппировка с участием УФ-индуцированной 6π-электроциклизации диарилэтенов с различными этеновыми мостиками. Было обнаружено, что среди трех возможных путей реакции после 6π-электроциклизации, таких как радикальное отщепление, сигматропный сдвиг или депротонирование, именно последний вариант является преобладающим. Введение электроотрицательного заместителя в «этеновый мостик» диарилэтенов и/или использование третичных аминов в качестве акцепторов протона благоприятствует процессу депротонирования. Экспериментальные результаты хорошо согласуются с теоретическими расчетами по методу теории функционала плотности.
 

Источник:

A. V. Zakharov, S. M. Timofeeva, A. V. Yadykov, M. M. Krayushkin, V. Z. Shirinian Skeletal photoinduced rearrangement of diarylethenes: ethene bridge effects // Org. Biomol. Chem., 2023, 21, 2015-2023. DOI: 10.1039/d2ob02315f.