Исследователями ИОХ РАН предложен реагент для фотокаталитической активации связи углерод-галоген

Разрыв связи углерод-галоген довольно широко используется для генерации органических углерод-центрированных радикалов. В ряду алкилгалогенидов наиболее доступными являются хлор-производные, однако они также являются и наименее реакционноспособными. В последние десятилетия для разрыва связи углерод-галоген стал активно использоваться фоторедокс-катализ, что позволило уйти от применения высокотоксичных оловоорганических соединений. В рамках этого направления несколько лет назад была предложена концепция переноса атома галогена (XAT) с использованием α-аминоалкильных радикалов. Эти интермедиаты образуются из легкодоступных третичных аминов и эффективно активируют алкилиодиды и фторированные бромиды, однако примеров разрыва связи углерод-хлор этим способом разработано не было.

Ученые Лаборатории функциональных органических соединений ИОХ РАН активно занимаются изучением свободнорадикальных превращений в условиях фоторедокс-катализа. Исследователи предположили, что в процессах переноса атома галогена переход от аминов к аминалям может привести к увеличению эффективности реакции за счет дополнительного донорного действия второго атома азота на радикальный центр. В одной из своих последних работ они показали, что 1,3,5-триазинан проявляет очень высокую реакционную способность как ХАТ-реагент благодаря своей циклической структуре за счет стереоэлектронных эффектов. С использованием предложенного подхода учеными была успешно реализована реакция гидрофторалкилирования алкенов фторированными алкилхлоридами.
 

Источник:

Vladislav S. Kostromitin, Artem O. Sorokin, Vitalij V. Levin, Alexander D. Dilman Aminals as powerful XAT-reagents: activation of fluorinated alkyl chlorides // Chem. Sci., 2023, accepted manuscript. DOI: 10.1039/d3sc00027c.