Учеными ИОХ РАН предложен новый метод синтеза аннелированных оксазинов

Производные 1,2-оксазинов являются важным классом азот-кислородных гетероциклов, широко используемых в органической химии. Структурный фрагмент 1,2-оксазина зарекомендовал себя в качестве удобного синтетического предшественника аминоспиртов, функционализированных карбонильных соединений, а также ряда гетероциклов: пирролидинов, пирролов и фуранов. Один из ключевых путей синтеза 1,2-оксазинов основан на различных превращениях шестичленных циклических нитронатов. В недавней работе ученые Лаборатории органических и металл-органических азот-кислородных систем ИОХ РАН обнаружили новую реакцию [3+3]-аннелирования нитронатов с винилдиазоацетатами, приводящую к образованию 6,6-аннелированных бициклических нитрозоацеталей. Процесс протекает с использованием соединений Rh(II) в качестве катализатора и позволяет получать целевые продукты с хорошими выходами и отличной диастереоселективностью. При действии основания синтезированные нитрозоацетали претерпевают сужение ненасыщенного оксазинового кольца в соответствующий пиррол. Оба превращения могут быть выполнены в однореакторном (one pot) режиме, что представляет собой быстрый подход к редкому типу гетероциклических структур, содержащих аннелированный пирролом оксазиновый цикл, из доступных исходных соединений, таких как нитроалкены, олефины и диазосоединения.
 

Источник:

Yulia A. Antonova, Yulia V. Nelyubina, Sema L. Ioffe, Andrey A. Tabolin [3+3]-Annulation of Cyclic Nitronates with Vinyl Diazoacetates: Diastereoselective Synthesis of Partially Saturated [1,2]Oxazino[2,3-b][1,2]oxazines and Their Base-Promoted Ring Contraction to Pyrrolo[1,2-b][1,2]oxazine Derivatives // Molecules 2023, 28, 3025. DOI: 10.3390/molecules28073025.