В ИОХ РАН получены новые антиароматические соединения
Термины ароматичности и антиароматичности являются фундаментальными понятиями органической химии. До недавнего времени антиароматические соединения по большей части считались неустойчивыми; однако за последние десятилетия ученые нашли способы их стабилизировать. В настоящее время антиароматические соединения рассматриваются в качестве перспективных кандидатов для создания на их основе разнообразных функциональных материалов, таких как полевые транзисторы, солнечные элементы и т.д. По этой причине подходы к синтезу антиароматических молекул в настоящее время приобретают все большее значение как в фундаментальной, так и в прикладной органической химии.
Исследователи Лаборатории химии диазосоединений в последние годы активно занимаются разработкой методов получения и изучением химических свойств антиароматических соединений на основе циклогептатриена. В одной из своих последних работ ими обнаружено, что в результате реакции производных пропилена, содержащих две или три электроноакцепторные группы, с ди(метоксикарбонил)винилпиридинием образуются линейные сопряженные гептатриенильные анионы, которые в результате конротаторной 8π-электроциклизации превращаются в циклогептадиенильные анионы. Проведение электроциклизации с последующим элиминированием уходящей группы или окислением солями меди (II) приводит к образованию соответствующих циклогептатриенов. Последующие депротонирование, а также каскад присоединение-окисление дают стабильные продукты анионной или цвиттер-ионной природы, содержащие формально 8π-антиароматические циклогептатриенил-анионные фрагменты. В ходе проведенного исследования были также выяснены корреляции между УФ-видимыми спектрами полученных веществ и структурой искаженного фрагмента циклогептатриенил-аниона.
Источник:
Matvey K. Ilyushchenko, Rinat F. Salikov, Alena D. Sokolova, Veronika V. Litvinenko, Alexander Yu. Belyy, Dmitry N. Platonov, Yury V. Tomilov Cascade Vinylation/8π-Electrocyclization and Cu(II)-Catalyzed Dehydrogenation toward Highly Stable Formally Antiaromatic Cycloheptatrienyl Anions // J. Org. Chem. 2023, 88, 5661–5670. DOI: 10.1021/acs.joc.3c00142.