Исследователями ИОХ РАН разработан новый подход к дифункционализации алкенов с использованием фторированных соединений

Алкены представляют собой класс легкодоступных исходных соединений для лабораторного и промышленного органического синтеза. Дифункционализация алкенов является эффективным подходом к значительному увеличению молекулярной сложности за минимальное количество синтетических стадий. Для реализации такого подхода часто используются радикальные реакции, которые обладают уникальной хемоселективностью и совместимы с разнообразными функциональными группами. В последние годы для инициирования свободнорадикальных превращений все чаще используется фоторедокс-катализ, позволяющий генерировать эти интермедиаты в мягких условиях.

Ученым Лаборатории функциональных органических соединений ИОХ РАН удалось в условиях комбинированного катализа реализовать процесс дифункционализации алкенов с участием фторированных органических галогенидов, а также S-центрированных нуклеофилов или йодид-аниона, используя фотокатализатор цианоаренового типа и катализатор на основе комплекса меди (I). Предположительно, в ходе фотокаталитического цикла генерируются фторированные радикалы, а комплекс меди способствует образованию связи углерод-гетероатом за счет перехвата образующихся радикалов частицами сульфида или йодида меди. В качестве S-нуклеофилов использовались тиазолинил- и перфторпиридинилтиолаты, а образующиеся в реакции сульфиды способны к дальнейшим превращениям за счет разрыва связи C-S в фотокаталитических условиях. Таким образом, суммарно разработанный процесс дифункционализации алкенов протекает с образованием двух связей С-С и приводит к получению полифункциональных фторорганических соединений, труднодоступных другими методами.

Источник:

Vladislav S. Kostromitin, Vitalij V. Levin, Alexander D. Dilman Dual Photoredox/Copper Catalyzed Fluoroalkylative Alkene Difunctionalization // J. Org. Chem. 2023, accepted manuscript. DOI: 10.1021/acs.joc.3c00448.