Исследователями ИОХ РАН предложен новый электрохимический метод сульфонилирования алкенов
Метод окислительного сочетания позволяет создавать разнообразные химические связи без предварительного введения функциональных групп. Это обеспечивается наличием в реакционной смеси наряду с реагентами окислителя в стехиометрическом количестве. Электрический ток является одним из перспективных окислителей в таких превращениях, поскольку он позволяет избежать добавления стехиометрических количеств окислителя. Изменяя различные параметры электросинтеза, можно тонко настраивать реакционную способность исходных соединений. Однако существенное упрощение параметров электролиза в таких реакциях часто приводит к низкой селективности и поэтому поиск компромисса между простотой и эффективностью электросинтеза порой становится важным аспектом в этих процессах.
Окислительное C-S сочетание, протекающее в электрохимических условиях, может стать альтернативой для синтеза разнообразных сераорганических соединений. В большинстве таких процессов в качестве S-партнеров используются тиолы, способные переходить в ходе побочной реакции в электрохимически менее реакционноспособные дисульфиды. Долгое время относительно инертные в таких реакциях дисульфиды не представляли большого интереса в качестве S-партнеров.
Ученые Лаборатории исследования гомолитических реакций ИОХ РАН разработали электрохимический метод сульфонилирования алкенов с использованием в качестве сульфонилирующего агента относительно инертных в электрохимических условиях дисульфидов. Реакция проходит в гальваностатическом режиме с использованием конструкционно простой неразделенной электрохимической ячейки с образованием исключительно транс-винилсульфонов. В ходе исследования было установлено, что наличие йодного электролита и воды играет важную роль в образовании конечных продуктов.
Источник:
Olga M. Mulina, Mikhail M. Doronin, Liang-Nian He, Alexander O. Terent’ev Disulfides as versatile starting reagents: effective sulfonylation of alkenes with disulfides under electrochemical conditions // Org. Chem. Front., 2023, accepted manuscript. DOI: 10.1039/d3qo00589e.