Исследователями ИОХ РАН предложен новый метод синтеза полифункциональных 2,3-дигидрофуранов
2,3-Дигидрофуран представляет собой важный структурный фрагмент, присутствующий во многих природных соединениях, активных фармацевтических и агрохимических ингредиентах, таких как противовоспалительный препарат полмакоксиб и гербициды (R)-флуртамон и аустоцистин D. К тому же, 2,3-дигидрофураны служат ключевыми промежуточными продуктами в органическом синтезе в качестве реакционноспособных пи-нуклеофилов, диполярофилов и диенофилов. Недавно было также показано, что они могут быть мономерами для производства разлагаемых термопластичных эластомеров. Несмотря на такой большой потенциал 2,3-дигидрофуранов, на сегодняшний день отсутствуют универсальные методы получения их полифункциональных производных.
В рамках продолжающихся работ ученых Лаборатории органических и металл-органических азот-кислородных систем ИОХ РАН в химии шестичленных циклических нитронатов, исследователи предположили, что каталитическое восстановительное деазотирование этих веществ может привести к полизамещенным 2,3-дигидрофуранам. Предложенная гипотеза оказалась верной. В результате учеными был разработан надежный метод синтеза 4-арилзамещенных 2,3-дигидрофуранов путем восстановительного сужения кольца в шестичленных циклических нитронатах под действием никеля Ренея, выступающего как в роли катализатора, так и реагента. Отдельно стоит отметить, что для проведения реакции не требуются газообразный водород и оборудование высокого давления. Образующиеся продукты зачастую не требуют дополнительной очистки. Процесс совместим с широким кругом функциональных групп в исходных субстратах, в том числе чувствительных к условиям каталитического гидрирования. В целом, разработанный метод обеспечивает прямой двухстадийный доступ к полифункциональным 2,3-дигидрофуранам из легкодоступных нитроалкенов и олефинов.
Источник:
Evgeny V. Pospelov, Alexander V. Zhirov, Baglan Kamidolla,a,c Alexey Yu. Sukhorukov Reductive Denitrogenation of Six-membered Cyclic Nitronates to Densely Substituted Dihydrofurans with Raney® Nickel/AcOH System // Adv. Synth. Catal., 2023, 365, 2850-2857. DOI: 10.1002/adsc.202300573.