Сотрудником ИОХ РАН опубликован обзор в высокорейтинговом журнале

Создание мощных универсальных каталитических методов хемо-, регио- и стереоселективной активации и функционализации С-Н связей органических соединений является одной из приоритетных задач современной синтетической химии. Это направление особенно актуально в рамках концепции “функционализации на поздних стадиях” (late-stage functionalization, LSF), целью которой является осуществление легкой и прямой модификации структурно сложных молекул без введения направляющих и защитных групп. Такой подход мог бы значительно облегчить синтез целых библиотек родственных химических структур без необходимости разработки полного синтеза для каждой из них.

Заведующим Лабораторией селективного окислительного катализа, созданной в ИОХ РАН в июле 2023 г., проф. РАН д.х.н. К.П. Брыляковым опубликован обзор, посвященный каталитическим системам и методам селективной окислительной функционализации алифатических С(sp3)−H групп в присутствии катализаторов на основе комплексов переходных металлов. Рассматриваются реакции энантио- и диастереоселективного гидроксилирования и ацилоксилирования прохиральных С−Н групп, а также окислительной десимметризации, протекающие с образованием новых С−О связей. Обзор фокусируется на каталитических системах, ведущих прямую функционализацию С−Н групп (без образования промежуточных металл-органических интермедиатов), подобно тому, как в живой природе эти процессы осуществляются с помощью металлоферментов. Значительное внимание уделено стереоселективной функционализации сложных молекул (стероидов, терпеноидов), представляющих интерес с точки зрения синтеза биоактивных соединений и фармпрепаратов. Кратко рассмотрены основные особенности механизмов каталитического действия данных систем, ключевую роль в которых играют активные металл-кислородные центры. Проанализированы факторы, ответственные за хемо-, регио- и стереоселективность окисления.

Работа выполнена в рамках проекта РНФ № 20-13-00032П.

Источник:

Konstantin P. Bryliakov Transition Metal-Catalyzed Direct Stereoselective Oxygenations of C(sp3)−H Groups // ACS Catal. 2023, 13, 10770−10795. DOI: 10.1021/acscatal.3c02282.