Ученым ИОХ РАН удалось активировать гидразоны в реакциях радикального присоединения

Свободнорадикальное присоединение по кратным связям является важным методом синтеза полифункциональных органических соединений. В последние десятилетия интерес к этой области исследований значительно возрос за счет появления мягких способов генерации радикальных частиц с помощью методов электро- и фотохимии. Для достижения максимальной эффективности реакций присоединения по кратным связям необходима тонкая настройка электронных свойств как радикальной частицы, так и акцептора радикалов.

Учеными Лаборатории функциональных органических соединений ИОХ РАН впервые получены цинковые производные N-ацилгидразонов, которые показали себя универсальными акцепторами радикалов. В целом, гидразоны легко доступны и гидролитически стабильны, что делает их удобной платформой для получения самых разнообразных азот-содержащих соединений. Однако наличие сразу двух атомов азота уменьшает электрофильный характер их C=N связи, что приводит к снижению эффективности радикального присоединения. Активация гидразонов путем их комплексообразования с цинком привела к значительному росту их реакционной способности в процессах с участием свободных радикалов. Исследователям ИОХ РАН удалось успешно присоединить к гидразонам алкильные и фторированые радикалы в условиях фоторедокс катализа. В зависимости от природы радикала и условий реакция может протекать по восстановительному или нейтральному режиму с образованием замещенных гидразинов или гидразонов соответственно.

Источник:

Zakhar M. Rubanov, Vitalij V. Levin, Alexander D. Dilman Zinc Chelate Complexes of N-Acyl Hydrazones as Substrates for Addition of Alkyl and Fluorinated Radicals // Adv. Synth. Catal. 2023, 365, 2636-2642. DOI: 10.1002/adsc.202300606.