Исследователями ИОХ РАН разработан метод селективного последовательного присоединения азидных и N-оксильных радикалов к алкенам

В недавней работе ученых Лаборатории исследования гомолитических реакций ИОХ РАН продемонстрировано селективное последовательное присоединение азидных (•N3) и N-оксильных радикалов к алкенам. Реакция протекает селективно несмотря на то, что каждый из двух радикалов известен способностью атаковать связи C=C и можно было бы ожидать образования смеси радикальных аддуктов. Предложенный радикальный механизм был подтвержден квантово-химическими расчетами, ЭПР-мониторингом ключевых радикальных интермедиатов и контрольными экспериментами. Реакция протекает при комнатной температуре с использованием доступных реагентов: NaN3, N-гидроксисоединений и PhI(OAc)2 в качестве окислителя. Продукты реакции представляют интереc для “клик” химии как с участием азидной группы, так и фрагмента гидроксиламина.
 

Источник:

Lopat’eva, E. R.; Krylov, I. B.; Paveliev, S. A.; Emtsov, D. A.; Kostyagina, V. A.; Korlyukov, A. A.; Terent’ev, A. O. Free Radicals in the Queue: Selective Successive Addition of Azide and N-Oxyl Radicals to Alkenes // J. Org. Chem. 2023, 88, 13225–13235. DOI: 10.1021/acs.joc.3c01470.